[发明专利]制备聚合物,优选(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯的方法,得到的聚合物和(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯,和包含该产物的生物设备有效
| 申请号: | 200980161501.5 | 申请日: | 2009-12-04 |
| 公开(公告)号: | CN102712616A | 公开(公告)日: | 2012-10-03 |
| 发明(设计)人: | 陈维;孟凤华;王荣;程茹;钟志远 | 申请(专利权)人: | SSENS有限责任公司 |
| 主分类号: | C07D319/06 | 分类号: | C07D319/06;C08G64/02;C08G64/30 |
| 代理公司: | 中国国际贸易促进委员会专利商标事务所 11038 | 代理人: | 任宗华 |
| 地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 荷兰;NL |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 制备 聚合物 优选 烷基 丙烯 聚碳酸酯 方法 得到 包含 产物 生物 设备 | ||
1.制备聚合物的方法,其中在聚合过程中通过具有式(4)的环状(烷基)丙烯酰基碳酸酯开环聚合在该聚合物链中引入至少一种(烷基)丙烯酰基:
其中R1和R2各自独立地为氢、甲基或乙基。
2.根据权利要求1的方法,其中聚合物是(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯,包括如下步骤:
i.提供至少一种具有式(4)的环状(烷基)丙烯酰基碳酸酯第一单体:
其中RI和R2各自独立地是氢、甲基或乙基,
ii.任选地提供至少一种第二单体,
-具有式(5)的环状C3-C14-烷基酯
其中m=3-14
例如δ-戊内酯,ε-己内酯和ω-十五内酯;
-具有式(6)的环二酯,
其中Rx和Ry各自独立地为氢、甲基或乙基,例如丙交酯,
-具有式(7)的吗啉二酮
其中Rx是氢、甲基或乙基,并且Rz独立地是氢,甲基,乙基,或氨基酸残基,该残基任选地被保护;
-具有式(8)的二氧杂环己酮
其中Rx和Ry各自独立地为氢、甲基或乙基;和/或
-具有式(9)的环状C3-C5-烷基碳酸酯
其中p=3-5,例如三亚甲基碳酸酯;和
iii.聚合所述至少第一单体和任选的第二单体,由此制备(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯。
3.根据权利要求1或2的方法,其中聚合是包括至少两种聚合物嵌段的嵌段共聚合。
4.根据权利要求1-3任一项的方法,其中聚合采用具有线型形状,支化形状,或星形形状的多官能聚合引发剂进行,和优选该多官能聚合引发剂是多官能的PEG。
5.根据权利要求1-4任一项的方法,其中使该聚合物,优选(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯的所述至少一种(烷基)丙烯酰基改性。
6.根据权利要求5的方法,其中聚合物,优选(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯通过交联,优选通过与二硫醇,二胺,氨基硫醇如1,6-己二硫醇,乙二胺,2-巯基乙基胺反应、通过光交联或通过伽马射线照射而改性。
7.根据权利要求5或6任一项的方法,其中所述聚合物,优选(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯,通过与官能配体的反应进行官能化而改性,优选通过与含硫醇的官能配体和/或含胺的官能配体进行反应而改性,优选该含硫醇的官能配体是2-巯基乙醇,3-巯基丙酸,半胱胺,半胱氨酸,和精氨酸-甘氨酸-天冬氨酸-半胱氨酸(RGDC)肽,巯基糖,PEG-SH和/或优选含胺的官能配体是2-氨基乙醇。
8.根据权利要求5-7任一项的方法,其中该聚合物,优选(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯,通过用不饱和单体,例如(甲基)丙烯酸或(甲基)丙烯酸酯接枝进行改性。
9.根据权利要求1-8任一项的方法,其中所述环状(烷基)丙烯酰基碳酸酯由(i)1,1,1-三(羟基甲基)烷烃的(烷基)丙烯酰化或(ii)芳基缩醛保护的1,1,1-三(羟基甲基)烷烃的(烷基)丙烯酰化,脱保护和成环来制备。
10.由根据权利要求1-9任一项的方法可得到的聚合物或(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯,任选地经改性,优选地经官能化、交联和/或接枝。
11.根据权利要求10的(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯,具有(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯的形式,(烷基)丙烯酰基聚酯碳酸酯的形式,或(烷基)丙烯酰基聚酯酰胺碳酸酯的形式。
12.根据权利要求11的聚合物或(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯,经采用含硫醇的官能配体和/或含胺的官能配体官能化。
13.一种生物设备,例如斯滕特固定模,血管,和细胞小室,包括或其制备中使用根据权利要求10-12任一项的聚合物,优选(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯,或根据权利要求1-9任一项制备的聚合物或(烷基)丙烯酰基聚碳酸酯。
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