[发明专利]长链支化全同立构聚丙烯的制备无效
申请号: | 200980149773.3 | 申请日: | 2009-12-14 |
公开(公告)号: | CN102245650A | 公开(公告)日: | 2011-11-16 |
发明(设计)人: | J.F.卡彭蒂尔;E.基里洛夫;N.马奎特;A.拉扎维 | 申请(专利权)人: | 道达尔石油化学产品研究弗吕公司;国家科学研究中心 |
主分类号: | C08F210/06 | 分类号: | C08F210/06;C08F4/6592 |
代理公司: | 北京市柳沈律师事务所 11105 | 代理人: | 宋莉 |
地址: | 比利时瑟内*** | 国省代码: | 比利时;BE |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 长链支化全 聚丙烯 制备 | ||
1.制备长链支化全同立构聚丙烯的方法,其包括如下步骤:
a)将丙烯进料到反应器中;
b)提供能够产生具有乙烯基封端的链的丙烯大分子单体的低聚催化剂体系;
c)提供茂金属催化剂体系以使步骤b)的大分子单体与丙烯共聚,其中所述茂金属催化剂体系包含具有烷基化和电离作用的活化剂以及具有C1对称或C2对称的下式的催化剂组分
{R′(Rb2-Flu)(RcRdC5H2)}MQ2
其中R′为单芳基取代的亚甲基桥、优选为单苯基取代的亚甲基桥,且其中Rb、Rc和Rd各自独立地选自H、或具有1~12个碳原子的烷基、或具有最高达12个碳原子的芳基、或取代或未取代的甲硅烷基,
其中M为周期表第4族的金属,和
其中Q为卤素或具有1~12个碳原子的烷基;
d)收取聚丙烯产物。
2.权利要求1的方法,其中,所述低聚催化剂体系选自Cp*2MQ2、或R′(2-R″3Si-Ind)2MQ2、或式{2,6-(ArN=C(Me))2Pyr}FeCl2的铁络合物,其中Cp*为被5个烷基取代的环戊二烯基,M为周期表第4族的金属,Q为卤素或具有至多6个碳原子的烷基,R′为连接两个茚基部分的单原子或双原子(C,Si)桥,R″为具有1~6个碳原子的烷基,Ind为1-茚基,Ar为2,6-Me2C6H3且Pyr为吡啶。
3.权利要求2的方法,其中,所述低聚催化剂选自Cp*2ZrCl2、或Cp*HfCl2、或外消旋-C2H4(2-Me″3Si-Ind)2ZrCl2。
4.前述权利要求中任一项的方法,其中,所述共聚催化剂组分具有Cl对称,且其中取代基Rc的体积至少与叔丁基一样大且位于远离所述桥的位置处,和Rd位于邻近所述桥、不邻近Rc的位置处且体积小于叔丁基。
5.权利要求4的方法,其中,所述共聚催化剂组分选自{CHPh(3,6-tBu2Flu)(3-tBu,5-MeC5H2)}ZrCl2、{CHPh(3,6-tBu2Flu)(3-tBu,5-EtC5H2)}ZrCl2或{CHPh(3,6-tBu2Flu)(3-tBu,5-PhC5H2)}ZrCl2,优选{CHPh(3,6-tBu2Flu)(3-tBu,5-EtC5H2)}ZrCl2。
6.前述权利要求中任一项的方法,其中,对于所述两种催化剂组分,所述活化剂是相同的且为甲基铝氧烷。
7.前述权利要求中任一项的方法,其中,所述共聚催化剂组分与低聚催化剂组分之比为1∶1~100∶1。
8.前述权利要求中任一项的方法,其中,通过向所述反应器中同时加入两种催化剂组分和所述活化剂,使所述低聚和共聚以一步进行。
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