[发明专利]制备吸水性聚合物颗粒的方法

说明书

本发明涉及一种制备基于带有酸基团的烯键式不饱和单体的抑制气味的吸水性聚合物颗粒的方法，其中所述酸基团已被中和至40至70mol％的程度并将该聚合物颗粒用缩合鞣质和/或可水解的鞣质涂覆。

吸水性聚合物颗粒的制备记载于专著“Modern Superabsorbent Polymer Technology”，F.L.Buchholz和A.T.Graham，Wiley-VCH，1998，第71-103页中。

吸水性聚合物用于制备尿布、卫生棉条、卫生巾和其他卫生制品，也可用作商品园艺中的保水剂。

EP 1 510 562A1记载了抑制气味的吸水性聚合物颗粒的制备，其中将聚合颗粒用植物提取物涂覆，该植物提取物可包含众多物质，尤其是鞣质或鞣酸。

WO 2006/109842A1记载了一种制备吸水性聚合物颗粒的方法，其中将含有确定量的氢醌单甲基醚和铁以及少量的原白头翁素和糠醛的单体溶液聚合。

本发明的一个目的是提供一种改进的制备抑制气味的吸水性聚合物颗粒的方法。

该目的通过一种制备吸水性聚合物颗粒的方法实现，该方法包括

i)将至少一种带有酸基团的烯键式不饱和单体用一种碱中和，最多至中和度为40至70mol％，所述碱包含少于0.0005重量％的铁离子，并且用于输送该碱的管道由不锈钢或聚合材料制成，

ii)将经中和的单体在至少一种交联剂和至少一种引发剂的存在下聚合，所述引发剂基本不含铁离子，

iii)将产生的聚合物凝胶干燥，

iv)将经干燥的聚合物凝胶粉碎成聚合物颗粒，

v)将产生的聚合物颗粒分级，和

vi)任选将经分级的聚合物颗粒进行表面后交联，

所述聚合物颗粒用0.01至1重量％的至少一种缩合的和/或可水解的鞣质涂覆。

中和度优选为45至65mol％，更优选48至62mol％，最优选50至60mol％。

所述碱包含优选少于0.0001重量％、更优选少于0.00002重量％并且最优选少于0.00001重量％的铁离子。

合适的不锈钢为例如具有至少0.08重量％的碳的奥氏体钢。奥氏体钢除铁之外，还有利地包含碳、铬、镍以及任选地包含钼，还有其它合金组分，优选铌或钛。

优选的不锈钢为根据DIN EN 10020的材料号(materials number)为1.45xx的不锈钢，其中xx可为0至99中的一个自然数。特别优选的材料为材料号为1.4541和1.4571的钢，尤其是材料号为1.4541的钢。

合适的聚合材料为聚乙烯、聚丙烯、聚酯、聚酰胺、聚四氟乙烯、聚氯乙烯、环氧树脂和有机硅树脂。极特别优选聚丙烯。

所用引发剂体系基本不含铁离子，所用引发剂体系包含优选少于0.1重量％、更优选少于0.01重量％并且最优选少于0.001重量％的铁离子，各值基于引发剂体系的总量计。

合适的缩合鞣质为基于表儿茶素和儿茶素的聚合黄烷-3-醇或基于无色蹄纹天竺素(leucopelargonidine)的聚合黄烷-3，4-二醇。

合适的可水解的鞣质为糖(例如葡萄糖)与棓酸类(例如棓酸、棓酰棓酸和双棓酰棓酸)的酯。

聚合物颗粒优选用0.02至0.5重量％|、更优选0.05至0.3重量％并且最优选0.1至0.2重量％的缩合鞣质和/或可水解的鞣质涂覆。

对聚合物颗粒的涂覆优选通过具有活动混合工具的混合器实施。可用于表面后交联的混合器也可用于本发明的涂覆。

可将在分级v)后所获得的聚合物颗粒或在任选的表面后交联vi)后所获得的那些聚合物颗粒用络合剂涂覆。此外，还可将涂覆与表面后交联同时实施。

优选地，聚合物颗粒通过将螯合剂以在合适溶剂(优选水)中的溶液的形式喷涂于该聚合物颗粒上而进行涂覆。

在本发明的一个优选实施方案中，吸水性聚合物颗粒用还原剂和/或锌盐涂覆。

合适的还原剂为例如：亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、连二亚硫酸钠、亚磺酸及其盐、抗坏血酸、次磷酸钠、亚磷酸钠、以及次膦酸及其盐。然而，优选使用次磷酸的盐，例如次磷酸钠；以及亚磺酸的盐，例如2-羟基-2-亚磺酰基乙酸的二钠盐。然而，所用还原剂优选为2-羟基-2-亚磺酰基乙酸的钠盐、2-羟基-2-磺酰基乙酸的二钠盐和亚硫酸氢钠的混合物。所述混合物可以作为BrüggoliteFF6和BrüggoliteFF7(Brüggemann Chemicals；Heilbronn；Germany)获得。