[发明专利]具有降低的反应器结垢倾向的聚烯烃制备方法

权利要求书

1.一种制备聚烯烃的方法，其中在固体催化剂组合物和防垢组合物存在的情况下，在聚合反应器R1内的液体或者超临界烃类反应介质中，乙烯和/或丙烯被聚合，

所述固体催化剂组合物包含：

(i)式(I)的过渡金属化合物

L_mR_nMX_q    (I)

其中

M是化学元素周期表(IUPAC)的第3-10族中任一族的过渡金属，

每个X独立地是单价阴离子σ配体，

每个L独立地是与过渡金属M配位的有机配体，

R是连接两个有机配体L的桥连基，

m是1、2或3，

n是0、1或2，

q是1、2或3，

m+q等于过渡金属M的化合价；以及

(ii)含有化学元素周期表(IUPAC)第13族的金属M’的助催化剂，

根据ASTM 4641测定的所述固体催化剂组合物的孔隙率小于1.40ml/g，并且

所述防垢组合物包含具有至少14个碳原子并含有至少一个极性官能团的有机化合物。

2.如权利要求1所述的方法，其特征在于，所述聚烯烃是聚乙烯或者聚丙烯。

3.如权利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述烃类反应介质包含C₃-C₆烃类。

4.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述C₃-C₆烃类选自丙烷、异丁烷、戊烷、己烷或者它们的任何混合物。

5.如权利要求3所述的方法，其特征在于，所述C₃-C₆烃类是丙烯，更优选液体丙烯。

6.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，所述聚合反应器R1是淤浆反应器，更加优选是环式反应器。

7.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，根据ASTM D 3663测定的所述固体催化剂组合物的比表面积小于25m²/g。

8.如前述权利要求任一项所述的方法，其特征在于，式(I)的过渡金属化合物和助催化剂占所述固体催化剂组合物的至少70重量％、优选至少80重量％、更优选至少90重量％、进一步优选至少95重量％。

9.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，进行预聚合步骤。

10.如权利要求9所述的方法，其特征在于，所述预聚合是在聚合反应器R1之前的单独的预聚合反应器PR1中进行的。

11.如权利要求9或10所述的方法，其特征在于，基于用所述方法制备的聚烯烃总量，所述预聚合步骤中所制备的聚合物的量不超过10重量％。

12.如前述权利要求中任一项所述的方法，其特征在于，在液体烃类中、优选在液体烃类反应介质中，所述防垢组合物和所述固体催化剂组合物被共同给料至聚合反应器R1和/或预聚合反应器PR1中。

13.如权利要求12所述的方法，其特征在于，将所述防垢组合物添加至含有所述固体催化剂组合物的催化剂进料中，所述催化剂进料随后被连通至含有乙烯和/或丙烯的反应介质进料，合并后的进料随后被引入聚合反应器R1和/或预聚合反应器PR1中。

14.如权利要求12所述的方法，其特征在于，将所述防垢组合物添加至含有乙烯和/或丙烯的反应介质进料中，所述反应介质进料随后被连通至含有所述固体催化剂组合物的催化剂进料，合并后的进料随后被引入聚合反应器R1和/或预聚合反应器PR1中。

15.如权利要求1至11中任一项所述的方法，其特征在于，所述防垢组合物和所述固体催化剂组合物被分别给料于聚合反应器R1和/或预聚合反应器PR1中。