[发明专利]管膜成型用材料及热收缩膜

说明书

技术领域

本发明涉及管膜成型用材料、以及使用了该管膜成型用材料的热收缩膜。

背景技术

一直以来，在用于收缩包装等的热收缩性膜中使用氯乙烯，但近年来，正逐渐采用由乙烯基芳香族烃和共轭二烯形成的嵌段共聚物、或其树脂组合物。该热收缩性膜的制造方法有若干种，最简便的方法是称为管膜法的制造方法。

使用上述的由乙烯基芳香族烃和共轭二烯形成的嵌段共聚物或其树脂组合物，通过管膜法制造热收缩性膜是比较困难的。对此，专利文献1公开了一种通过对拉伸工序中的温度进行严格控制来实现稳定成型的技术。另外，专利文献2揭示：如果采用由某种乙烯基芳香族烃和共轭二烯的嵌段共聚物就适合于上述管膜法。

专利文献1：日本国专利申请公开公报“特开昭50-6673号”

专利文献2：日本国专利申请公开公报“特开平07-216186号”

管膜法为如下所述的方法：通过环状的模具将熔融的树脂挤出为管状，将该管控制在适当的温度后，向管内注入气体使树脂膨胀(以下，称为“泡形成”。)，并在与膜的流动方向垂直的方向上拉伸来制造热收缩性膜。在上述管形成时，通过向管内注入气体，由管内气压和管外气压的气压差形成拉伸膜所需要的力。

管膜法存在如下问题：通过模具挤出为管状的膜在冷却至室温前被夹送辊折叠，因此膜的内表面间可能发生粘连。由此，难以再次将膜相互剥离，从而无法稳定地进行膜制备。而且，如果采用在树脂的软化温度附近、或软化温度以上的高温下通过夹送辊进行折叠的制膜机，可能更难以稳定地进行膜制备。

管膜法存在使膨胀后的管与冷却环接触而固定膜宽的情况。如果采用现有的由乙烯基芳香族烃和共轭二烯形成的树脂组合物，由于与冷却环的滑动性较差等，可能导致无法稳定地进行膜制备。

因此，期望能开发出兼具良好的滑动性和抗粘连性的管膜成型用材料，使得能够通过含有由乙烯基芳香族烃和共轭二烯形成的嵌段共聚物的树脂组合物来稳定地进行膜制备。

发明的揭示

本发明的目的在于，提供以乙烯基芳香族烃和共轭二烯为主成分的、在制备热收缩性膜时具有良好的泡形成稳定性的管膜成型用材料、以及使用了该成型材料的热收缩膜。

即，本发明具有以下主旨。

(1)管膜成型用材料，含有由乙烯基芳香族烃和共轭二烯形成的嵌段共聚物作为主成分，其特征在于，含有：(A)微晶蜡，JIS K2235所规定的熔点为75℃-98℃；和(B)甘油酯，甘油酯的甘油骨架的平均聚合度为1-10，并且通式R-COO-所表示的脂肪酸酯基中的R的碳原子数为11-21。

(2)如上述(1)所述的管膜成型用材料，其中，含有0.01质量份-3质量份的(A)微晶蜡和0.01质量份-3质量份的(B)甘油酯。

(3)热收缩膜，使用了上述(1)或(2)所述的管膜成型用材料。

(4)塑料瓶(日语：ペツトボトル)用包覆材料，使用了上述(3)所述的热收缩膜。

通过使用本发明的管膜成型用材料，抗粘连性和滑动性变得良好，在通过管膜法进行膜制备时不会由于夹辊压合等物理原因而导致膜间相互粘连。

而且，可减轻由冷却环等设备与膜的接触而产生的摩擦阻力，从而能够稳定地生产外观良好的热收缩膜。

实施发明的方式

本发明的管膜成型用材料以由乙烯基芳香族烃和共轭二烯形成的嵌段共聚物作为主成分，需要含有(A)微晶蜡和(B)甘油酯。

在管膜法中，大多采用通过夹辊折叠管状膜的工序，由于膜相互物理压合，因此如果所使用的管膜成型用材料的软化点较低或者在膜温度较高的状态下通过夹辊折叠，膜相互熔接发生粘连，从而可能无法稳定地生产品质良好的膜。

可通过提高管膜成型用材料的玻璃化温度来减轻上述粘连，但另一方面导致拉伸性变差，而且会损害低温下的收缩性。因此，为了在不提高上述成型用材料的玻璃化温度的条件下实现良好的抗粘连性能，必须加入具有抗粘连性能的填充材料或添加剂。

作为具有抗粘连性能的填充材料，可以列举：高抗冲聚苯乙烯(HIPS)、乙烯基芳香族烃-(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酸共聚物的交联颗粒、乙烯基芳香族烃共聚物的交联颗粒、二氧化硅颗粒、石英颗粒等的无机颗粒。

如果需要实现透明度良好的膜外观，就优选使用HIPS、乙烯基芳香族烃-(甲基)丙烯酸酯和/或(甲基)丙烯酸共聚物的交联颗粒、乙烯基芳香族烃共聚物的交联颗粒。相对于100质量份的嵌段共聚物的组合物，这些填充材料的混合比为10质量份以下，优选为0.05质量份-5质量份，更优选为0.1质量份-3质量份。