[发明专利]在甘油单硬脂酸酯存在下的沉淀聚合

说明书

本发明涉及一种通过根据沉淀聚合方法自由基共聚而制备具有阴离子源性(anionogenic)/阴离子性基团的交联共聚物的方法，由该方法得到的共聚物及其用途。

通常以固体粉状形式加工的流变改性剂用于许多技术领域，例如涂料、纸张生产、纺织品工业、卫生产品、化妆品和药物组合物。目前使用的流变改性剂最常见的是包括交联聚丙烯酸。

US 3,915,921描述了以共聚形式包含烯属不饱和羧酸、(甲基)丙烯酸C₁₀-C₃₀烷基酯和任选的具有至少2个烯属不饱和双键的交联性单体的共聚物。它们以中和形式作为增稠剂用于各种应用。

US 2,798,053描述了丙烯酸和每分子具有至少两个烯丙基的聚醚的共聚物。

WO 2007/010034描述了可以通过如下组分的自由基共聚得到的两性共聚物A)：

a)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键且每分子具有至少一个阴离子源性和/或阴离子性基团的化合物，

b)至少一种选自N-乙烯基咪唑化合物、N-[3-(二甲氨基)丙基]丙烯酰胺、N-[3-(二甲氨基)丙基]甲基丙烯酰胺及其混合物的化合物，和

c)至少一种每分子包含至少两个α，β-烯属不饱和双键的可自由基聚合的交联性化合物。

WO 2007/012610描述了一种含有聚硅氧烷基团的共聚物A)，其可以通过如下单体在至少一种包含聚醚基团和/或可自由基聚合的烯属不饱和双键的聚硅氧烷化合物c)存在下自由基共聚得到：

a)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键且每分子具有至少一个离子源性(ionogenic)和/或离子性基团的化合物，

b)至少一种每分子包含至少两个α，β-烯属不饱和双键的可自由基聚合的交联性化合物，

其中共聚按照沉淀聚合方法进行。

WO 2007/010035描述了与阳离子源性(cationogenic)/阳离子性基团相比阴离子源性/阴离子性基团摩尔过量或与阴离子源性/阴离子性基团相比阳离子源性/阳离子性基团摩尔过量的两性共聚物作为发用化妆品组合物的流变改性剂的用途，所述共聚物可以通过a1)、a2)、b)任选在c)存在下的自由基共聚而得到：

a1)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键且每分子具有至少一个阴离子源性和/或阴离子性基团的化合物，

a2)至少一种具有可自由基聚合的α，β-烯属不饱和双键且每分子具有至少一个阳离子源性和/或阳离子性基团的化合物，

b)至少一种每分子包含至少两个α，β-烯属不饱和双键的可自由基聚合的交联性化合物，

c)至少一种包含聚醚基团和/或可自由基聚合的烯属不饱和双键的聚硅氧烷化合物，

其中所述两性共聚物可以通过根据沉淀聚合方法自由基共聚制备。

US 4,758,641描述了一种在选自丙酮和乙酸低级烷基酯的溶剂中在交联剂存在下制备烯属不饱和C₃-C₅羧酸的聚合物的方法。

US 4,692,502描述了一种在有机溶剂中在离子性表面活性剂存在下聚合烯属不饱和羧酸的方法。

US 4,526,937描述了一种在具有OH端基且HLB值大于10的聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物存在下沉淀聚合烯属不饱和羧酸的方法。

US 4,419,502描述了一种在二氯甲烷中在HLB值大于12的聚氧乙烯烷基醚和/或聚氧乙烯山梨醇酯存在下沉淀聚合烯属不饱和羧酸的方法。

EP 0 584 771 A1描述了一种烯属不饱和羧酸和空间稳定剂的聚合物。合适的空间稳定剂是具有亲水和疏性单元的线性嵌段共聚物和无规梳状聚合物。

US 4,375,533描述了一种在羧酸聚合物不溶于其中的聚合介质中在HLB值小于10的表面活性剂存在下聚合烯属不饱和羧酸的方法。除了大量其他表面活性剂外，提到了甘油单硬脂酸酯。然而，既没有描述将其以混合物形式使用，也没有将其用于工作实施例中。

US 4,420,596描述了一种在包含石油溶剂油的聚合介质中在1)脱水山梨糖醇酯，2)HLB值小于10的非离子表面活性剂(为甘油或亚烷基二醇的酯)和3)长链醇存在下聚合烯属不饱和羧酸的方法。除了大量其他表面活性剂外，提到了甘油单硬脂酸酯。然而，既没有描述将其以混合物形式使用，也没有将其用于工作实施例中。