[发明专利]橡胶组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种橡胶组合物，其含有特定的次磺酰胺(sulfenamide)类硫化促进剂和具有特定结构的化合物，特别涉及一种与用于橡胶制品如轮胎、工业带的金属补强材料如钢丝帘线等的粘合耐久性(adhesion durability)和橡胶的劣化耐久性(degradation durability)优异的橡胶组合物。

背景技术

迄今为止，为了补强橡胶以提高其强度和耐久性的目的，通过用橡胶组合物涂布金属补强材料如钢丝帘线制备的复合材料已用于特别需要强度的橡胶制品如汽车用轮胎、传送带和软管等。

橡胶-金属复合材料需要稳定的和随时间推移较少变化的橡胶和金属补强材料之间的粘合，以获得可靠性同时呈现高补强效果。

此外，当橡胶粘合至金属时，已知其中将橡胶和金属在硫化同时粘接的方法，即直接硫化粘接法，并且在此情况下，认为当同时进行橡胶的硫化和橡胶与金属的粘接时，使用赋予硫化反应以延迟作用的次磺酰胺类硫化促进剂是有效的。

目前，作为在商购可得的次磺酰胺类硫化促进剂中赋予硫化反应以最大延迟作用的硫化促进剂，已知由下式表示的N，N-二环己基-2-苯并噻唑基次磺酰胺(下文中简写为″DCBS″)：

此外，当需要比DCBS的硫化反应的延迟作用更大的延迟作用时，组合使用除了次磺酰胺类硫化促进剂之外的硫化延迟剂。已知N-(环己基硫代)邻苯二甲酰亚胺(下文中简写为″CTP″)作为商购可得的代表性的硫化延迟剂，但是已知如果将该CTP以大量与橡胶配混，则其对硫化橡胶的物理性质呈现不利影响以及其引起劣化硫化橡胶的外观的喷霜并且对其粘合性质呈现不利影响。

此外，已知由特定式表示的双次磺酰胺(参考，例如，专利文献1)和通过使用来源于天然油脂的胺作为原料获得的苯并噻唑基次磺酰胺类硫化促进剂(参考，例如，专利文献2)作为除了上述DCBS以外的次磺酰胺类硫化促进剂。

然而，关于在专利文献1和2中记载的次磺酰胺类硫化促进剂仅记载了橡胶物理性能，并且其中既没有记载也没有暗示粘合性能。除此之外，其根本既没有记载也没有暗示本发明的次磺酰胺化合物可以用作新型橡胶用硫化促进剂。

此外，在专利文献3、4和5中已知用于本发明的几种次磺酰胺化合物的生产方法，但是其根本既没有记载也没有暗示上述化合物可以用作新型橡胶用硫化促进剂，并且还既没有记载也没有暗示通过上述硫化促进剂所带来的与钢丝帘线的粘合性能。

另一方面，为了提高粘合性质特别是在直接硫化粘接中的橡胶和金属补强材料之间的耐湿热粘合性，进行了各种研究。

为了提高耐湿热粘合性的目的，已知例如配混有间苯二酚或通过将间苯二酚与福尔马林缩合获得的间苯二酚-甲醛树脂(RF树脂)的橡胶组合物(参考，例如，专利文献6)。可以肯定的是钢丝帘线和橡胶之间的耐湿热粘合性通过配混上述RF树脂等而惊人地提高。

然而，间苯二酚和RF树脂具有极高的极性，因此与橡胶的相容性差，并且其中涉及以下问题：依赖于混合、配混和贮存等的条件，配混的橡胶具有随时间推移大的变化并且不能呈现稳定的耐热粘合性和湿热粘合性。此外，其中还涉及不能进一步提高橡胶的劣化耐久性的问题。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本专利申请特开2005-139082(权利要求，实施例和其它)

专利文献2：日本专利申请特开2005-139239(权利要求，实施例和其它)

专利文献3：EP0314663A1(权利要求，实施例和其它)

专利文献4：英国专利1177790(权利要求，实施例和其它)

专利文献5：日本专利公布昭48-11214(权利要求，实施例和其它)

专利文献6：日本专利申请特开2001-234140(权利要求，实施例和其它)

发明内容

发明要解决的问题

考虑到上述常规问题，本发明人尝试解决它们，并且本发明的目的在于：通过使用具有与DCBS的硫化延迟效果相当或更高的硫化延迟效果的硫化促进剂、具有其中至少一个取代基为羟基的二取代或三取代苯环的化合物和亚甲基供体，而不使用可能带来问题如物理性质的劣化和硫化橡胶的喷霜等的硫化延迟剂来提供显著降低橡胶燃烧的发生和劣化耐久性优异以及具有高弹性模量的橡胶组合物；以及提供呈现高耐热粘合性和湿热粘合性以及与金属如钢丝帘线的粘合性质优异的橡胶组合物。