[发明专利]底漆以及具有由该底漆形成的树脂涂膜的层叠体

说明书

技术领域

本发明涉及在食品、医药品等的软包装材料领域中，用于获得兼具优异的粘接性、耐热水性和高精细印刷性的层叠体的印刷底漆以及具有该底漆的涂膜层的层叠体。

背景技术

近年来，对各种基材实施印刷增加，但很多基材未必具有优异的印刷适性。日益要求在其上进行美丽的高精细印刷。同时，从保护内容物的观点出发，还要求包装材料用基材具有耐热性、耐蒸性、耐水性、阻气性等各种适性。

为了印刷适性的改善，通常有如下方法：(1)通过由电晕放电处理、火焰(flame)处理、等离子体处理对基材的表面进行改性，从而改良印刷油墨的密合性、转移性的方法；(2)通过在基材表面设置赋予易粘接性的树脂层，实现印刷适性/粘接性的提高的方法。这些当中，目前，为了对塑料表面的印刷性进行改良，由于方法的容易性、处理机器的普及，占大多数的是利用电晕放电处理、火焰处理、等离子体处理的表面改性。近年来，作为前述用于赋予易粘接性的树脂层，有尿烷系树脂(例如，参照专利文献1、2)、聚酯系树脂(例如，参照专利文献3、4)、丙烯酸多元醇酯系树脂(例如，参照专利文献5)等，并用环氧系或异氰酸酯系固化剂也会很多。

然而，在电晕放电处理、火焰处理中存在随时间的表面改性效果变差，或者高湿度下的粘接性不充分等问题。具体来说，在进行电晕处理、通常的火焰处理的OPP薄膜的情况下，其表面湿润性在刚刚处理后显示出50mN/m左右的水准，相对于此，6个月后降低至40mN/m左右的水准，大多的情形是印刷油墨的粘接性、点再现性降低。

另外，作为特殊的火焰处理，有使用硅酸盐的处理方法，该方法通过使氨基硅烷结合到基材表面，将表面湿润性提高到70mN/m以上的水准，能够实现美丽的高精细印刷，但耐摩擦性、耐热水性、高湿度下的粘接性变差，粘接的印刷油墨或粘接剂也限于具有亲水性基的材料。

作为易粘接性的树脂层构成尿烷系树脂层的方法中，在高湿度下的粘接性不充分，在构成聚酯系树脂层的方法中，通常的方法是混合高结晶性聚酯和低结晶性聚酯，或者混合高熔点聚酯和低熔点聚酯的方法，前者存在粘接性的不稳定性、耐热水性的不足这样的问题。

在PET薄膜上将尿烷树脂构成为易粘接层的情况下，尿烷系包装用凹版油墨的密合性虽然大幅提高，但丙烯酸系等其他树脂系的密合性或油墨的点再现性变差。

作为易粘接性的树脂层组合丙烯酸多元醇酯和异氰酸酯系固化剂的方法(专利文献5)中，使用丙烯酸树脂而使其与蒸镀层的粘接性提高，但由于耐溶剂性的不足，存在被使用有机溶剂的印刷油墨所溶解，印刷图像变差的情形。将使用丙烯酸多元醇酯和异氰酸酯系固化剂的易粘接树脂层构成在极性高的基材上或者将极性高的层构成在易粘接树脂层上时，在长时间高湿度下保存或者浸渍在水中的情况下，存在基材与易粘接树脂层的密合变差的情形。另外，即使短时间下，用水将粘接界面保持在润湿的状态时，也有密合变差的情形。特别是，在pH为5以下的酸性条件下，密合的劣化变显著。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-20103号公报

专利文献2：日本特开2002-80705号公报

专利文献3：日本特公昭64-10188号公报

专利文献4：日本特开平4-33853号公报

专利文献5：日本特开2006-116704号公报

发明内容

发明所要解决的问题

本发明的课题在于解决前述问题点，首先，提供了一种底漆组合物，其实现了包装材料的基材层与印刷油墨层、涂布剂层或粘接剂层的密合性的提高，因此，能用于获得兼具印刷油墨的转移性和点再现性优异的印刷适性与易粘接性、高湿度下的长期保存性、耐酸性的(包装用)层叠体。其次提供具有该底漆层的(包装用)层叠体。

用于解决问题的方法

深入研究的结果，作为包装用层叠体用的底漆，由具有特定的不饱和化合物的共聚物组成的主剂(A)和由具有异氰酸酯基的化合物组成的固化剂(B)形成底漆层，通过使该底漆层进一步含有1分子中具有2个以上羧酸基或1个以上羧酸酐基的化合物(C)，从而想到当然具有密合性、印刷适性、而且还兼具高湿度下的长期保存性、耐酸性的底漆。进一步，还发现：通过配置作为主剂(A)含有(c)将不饱和腈作为单体的1种的共聚物的底漆层，从而实现高精细印刷性。