[发明专利]絮凝稳定的二酮基吡咯并吡咯颜料制剂

说明书

本发明涉及含有式(II)和任选式(III)的特殊的磺化且色淀化(verlackte)的增效剂的C.I.颜料红254制剂。

在二酮基吡咯并吡咯(DPP)颜料的应用中经常出现的问题是颜料在油漆中絮凝。在油漆体系的干燥过程中颜料沉积，并导致色调明显改变。结果是产生低光泽度的混浊色调。这种作用在补漆或修补涂漆表面时产生特别负面的效果，因为絮凝取决于油漆施加的持续时间和类型。

已知通过增效剂可以减少DPP颜料的絮凝。增效剂的典型实例是含有磺酸、羧酸或磷酸的基于DPP的阴离子添加剂，例如在EP 0224445A2、EP 0430875A2和DE 4037556A1中所述。含酸性基团的增效剂可以用铵离子或金属离子色淀化。

使用迄今为止已知的与C.I.颜料红254组合的增效剂导致颜料的普遍适用性受到限制。例如相对于纯C.I.颜料红254，这些增效剂导致色调强烈偏移。因此，为了减少色调偏差，使用最少量的基于DPP的增效剂。然而，色调偏差不能得到完全抑制。

与PR 254组合的迄今为止使用的增效剂的主要缺点在于在水基油漆中明显更差的根据DIN EN20105-A 02的覆涂牢固性。

因此本发明目的在于，提供一种颜料制剂，其一方面阻止C.I.颜料红254的絮凝，并同时特别是在水基油漆中相对于未处理的颜料具有可比较的色调和可比较的根据DIN EN20105-A02的覆涂牢固性。

令人惊奇地发现，具有如下定义的、特殊色淀化的DPP增效剂的PR254颜料制剂实现了所述目的。

本发明主题是颜料制剂，其含有

a)95-99.9重量％的式(I)的C.I.颜料红254，优选97-99.9重量％，特别优选98.5-99.9重量％；

b)0.1-5重量％的式(II)的磺酸盐，优选0.1-3重量％，特别优选0.1-1.5重量％；

c)0-0.5重量％的式(III)双磺酸盐，优选0-0.3重量％，特别优选0-0.2重量％，

分别以颜料制剂的总重量(100重量％)计

其中M²⁺相应于锶离子、钡离子或锶离子和钡离子的混合物，但优选是锶。

在存在式(III)的双磺酸盐的情况下，其含量有利地为0.01-0.5重量％，优选0.01-0.3重量％，特别优选0.01-0.2重量％，以颜料制剂的总重量计。

式(II)和(III)的增效剂的制备可以通过常规的采用相应的由苄腈和4-氯-苄腈组成的混合物的DPP混合合成，例如根据DE 4037556，实施例1，以及随后的磺化和采用Sr和/或Ba的色淀化来进行。如此获得的混合物约由30-70重量％的C.I.颜料红254、20-50重量％的单磺酸盐和5-30重量％的双磺酸盐组成。可以用其它C.I.颜料红254调节到期望的使用浓度。

可选地，纯净形式的式(II)的增效剂可以通过将例如按照EP 0184982A1，实施例6制备的非对称二酮基吡咯并吡咯(IV)磺化并随后色淀化，按照如下示意图来进行制备。

所述的色淀化有利地采用溶解的或悬浮液形式的可溶性无机钡盐和/或锶盐，如卤化钡或卤化锶、氢氧化钡或氢氧化锶、或者乙酸钡或乙酸锶，优选氯化钡或氯化锶、溴化钡或溴化锶和乙酸钡或乙酸锶，在合适的溶剂，优选水中进行。特别优选的是BaC l₂或SrCl₂，在3.5-12，特别优选pH 7-pH 10的pH值下，在20-100℃，特别优选50-80℃的温度下。

式(I)的C.I.颜料红254可以按照常规的本领域技术人员已知的方法制备。视所期望的应用领域而定，不仅透明的而且遮盖性晶型均可以用于本发明的颜料制剂中。

优选在油漆体系中使用，为此遮盖性晶型是所期望的，其例如可以根据EP 0094911A2，实施例6制备。

特别优选的是d₅₀初始粒度分布在150-450nm，特别是300-400nm之间的C.I.颜料红254。

在期望遮盖性颜料形式的情况下，在水中或在有机溶剂，任选水和有机溶剂的混合物中，加热后处理被证明是有利的。对此优选使用被卤素、烷基或硝基取代的芳族化合物；杂芳族化合物，如吡啶、甲基吡啶或喹啉；酮；醇；醚；酰胺或亚砜。