[发明专利]制备2，3，3，3-四氟丙烯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及制备2，3，3，3-四氟丙烯的方法。

背景技术

HFC-125(C₂HF₅)、HFC-32(CH₂F₂)和类似的替代制冷剂被广泛地用作消耗臭氧层的CFC、HCFC等的重要替代品。然而，这些替代制冷剂显示强温室效应，并且它们的扩散可能增强全球变暖的效应。作为对策，HFC-125(C₂HF₅)、HFC-32(CH₂F₂)等在使用后被回收，但不可能将它们完全回收。另外，由于泄漏等引起的其扩散不容忽视。使用CO₂或烃类物质作为替代品也正在考虑之中。然而，因为CO₂制冷剂的效率低，使用此类制冷剂的设备不可避免地变得很大，当考虑能量消耗时还存在综合减少温室气体排放方面的问题。烃类物质是非常易燃的并且因此导致了安全性问题。

2，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf，CF₃CF＝CH₂)，是一种具有低全球变暖潜能值的烯属HFC，其作为可以解决这些问题的物质目前被广泛关注。

HFO-1234yf可以通过使用1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)作为起始物质并且将该物质在催化剂的存在下进行脱氢氟化来制备。这是以高收率获得HFO-1234yf的主要方法。例如，下面列举的专利文献(PLT)1公开了一种制备2，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的方法，其中HFC-245eb在氧化铝催化剂的存在下进行脱氢氟化。

然而，当HFC-245eb进行脱氢氟化反应时，除了目的2，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf)以外，还产生1，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234ze)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)和类似的副产物，并且还可能仍然存在未反应的HFC-245eb。因此，为了经济地制备2，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf)，需要有效地利用这些组分。

引用文件列表

专利文献

PTL1：WO2008/2500

发明内容

技术问题

针对上述现有技术问题作出了本发明。本发明的主要目的是提供一种通过将1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)进行脱氢氟化来制备2，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf)的方法，其中2，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf)可以通过有效地使用副产物等来有效地制备。

解决技术问题的技术方案

本发明人进行了广泛的研究来实现此目的。因此，本发明人发现，在1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)的脱氢氟化期间，氧化铬或氟化的氧化铬有效地作为脱氢氟化催化剂起作用，并且还在通过副产物1，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234ze)的异构化反应制备2，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234yf)中，以及在通过副产物1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)的脱氢氟化反应制备1，3，3，3-四氟丙烯(HFO-1234ze)中显示高度催化活性。

此外，本发明人发现了一种有效制备HFO-1234yf的新方法，其中在使用其中含有氧化铬或氟化的氧化铬的反应器进行的HFC-245eb的脱氢氟化反应期间，通过向反应器供应副产物HFO-1234ze等以及HFC-245eb(起始物质)，HFC-245eb的脱氢氟化反应和HFO-1234ze的异构化反应同时进行。由此基于此发现已经完成了本发明。

具体地，本发明提供了如下制备2，3，3，3-四氟丙烯的方法。

项1.一种制备2，3，3，3-四氟丙烯的方法，包括使1，1，1，2，3-五氟丙烷脱氟化氢的步骤，

其中1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，3，3，3-五氟丙烷与1，1，1，2，3-五氟丙烷一起供应至含有催化剂的反应器中以同时进行脱氟化氢反应和异构化反应。

项2.根据项1所述的方法，其中供应至反应器的1，3，3，3-四氟丙烯和1，1，3，3，3-五氟丙烷是1，1，1，2，3-五氟丙烷的脱氟化氢反应的副产物。

项3.根据项1所述的方法，所述方法包括以下步骤：

在含有催化剂的反应器中供应1，1，1，2，3-五氟丙烷以进行脱氟化氢反应；