[发明专利]使用过氧化氢和锰复合物制备表氯醇的方法

说明书

技术领域：

本发明涉及使用过氧化氢和锰复合物通过烯丙基氯(“AC”)的催化氧化制备表氯醇(“ECH”)的方法。

背景技术：

ECH(也称为“EPI”)受到特别的关注。例如它在塑料、环氧树脂、苯氧树脂和其它聚合物的制备中被用作结构单元。它已被用作纤维素、树脂和涂料的溶剂并且已发现作为昆虫熏蒸剂的用途。ECH可以与水反应，形成相应的二醇。

传统的ECH生产路线涉及含氯氧化剂例如HOCl的使用。该方法经受较大量的共同生产出来的盐酸盐。尽管对ECH存在强烈的兴趣，但是仍无法获得没有共同生产出盐和/或其它副产物的高原子效益的生产路线。而且，可替代的制备方法存在副反应和/或分离问题。在可以被用于后续反应之前，ECH典型地必须经受过各种纯化步骤。

例如，WO2004/048353中制备ECH的方法在包含至少75％w的有机物质的反应介质中进行，引起重要的分离问题。而且，从该参考文献和生产ECH的其它参考文献可以知道，此类方法的产物通常包含表氯醇和由环氧乙烷环打开产生的各种副产物，即1-氯-3-甲氧基-2-丙醇、1-氯-2-甲氧基-3-丙醇、3-氯-1，3-丙二醇和1，3-二氯-2-丙醇。

从上述清楚的是，工业上仍在寻找以高转换数和高选择性地，意味着不含副产物例如二醇地，生产ECH的商业上可行的方法。该方法还应允许使用水性溶剂作为反应介质，从而避免环境和与乙腈以及类似的有机溶剂有关的其它问题。本发明克服了这些缺点。

发明内容：

相应地，本发明提供一种制备表氯醇(“ECH”)的方法

-用氧化剂通过烯丙基氯(“AC”)的催化氧化，其中催化氧化在水性反应介质中进行，其中水溶性锰复合物被用作氧化催化剂，

-随后分离表氯醇。

在一个优选的实施方案中，作为有机相分离ECH或一部分ECH，该相包含ECH或者烯丙基氯与ECH的混合物。而且，可存在具有不同量的AC和ECH并由此具有不同密度的两个有机相。

具体实施方式：

如本说明书中所使用的，表述环氧化和氧化指相同的反应；烯丙基氯的碳-碳双键转化为环氧乙烷环。下文更详细地讨论本发明。

相当令人惊讶的是，尽管本发明的方法在水性反应介质中进行反应，但是可以以高选择性而没有显著量的副产物(二醇等)用于生产ECH。

对可以用作氧化催化剂的水溶性锰复合物而言，许多适合的复合物是已知的。在这方面应注意，本专利中所描述的实际上是催化剂前体。实际上，在所有的公开文献和专利文献中典型地都将催化剂前体进行了定义，其作为体系中的活性物质可以是不同的并且实际上在它催化的反应过程中甚至发生变化。为了方便，并且如这在文献中常见的，我们提到复合物好比它是催化剂。催化剂典型地包含与一个或多个配体配位的一个锰原子或多个锰原子。所述一个或多个锰原子可以为II、III或IV氧化态，在反应过程中被活化。特别感兴趣的是双核锰复合物。所以适合的锰复合物包括通式(I)的单核物质：

[LMnX₃]Y(I)

和通式(II)的双核物质：

[LMn(μ-X)₃MnL]Y₂(II)