[发明专利]适于LED光源的聚合性组合物

说明书

技术领域

本发明涉及适于利用发光二极管(LED)光源进行的光聚合的聚合性组合物，特别是涉及适于牙科用途的聚合性组合物。

背景技术

在牙科治疗中，为了对牙齿的龋齿部、缺损部进行修复，通过向龋齿部、缺损部填充含有光聚合引发剂的光固化性的牙科材料，利用牙科用照射器照射光，使牙科材料固化来进行修复。

例如，作为牙齿的修复中使用的材料，专利文献1中公开了光固化性牙科用材料，其特征在于，含有(甲基)丙烯酸酯类聚合性单体、酰基氧化膦类聚合引发剂和胺化合物。

专利文献2中公开了含有2种以上不同的聚合引发剂的聚合性组合物，具体地说，将含有樟脑醌和双酰基氧化膦的聚合性组合物填充到牙齿的龋齿部。

专利文献3中公开了牙科用聚合性组合物，该牙科用聚合性组合物以具有可以聚合的烯烃性不饱和基团的单体、作为光聚合引发剂的酰基氧化膦、作为引发剂的有机过氧化物和作为还原剂的叔胺作为构成成分，在另外的包装中含有有机过氧化物和叔胺。

专利文献4中公开了以胶体二氧化硅、聚合性单体和聚合引发剂作为构成要素的牙科用修复材料，公开了将α-二酮和叔胺等还原剂组合来用于聚合引发剂。

以往，牙科用照射器使用卤素灯照射器，而近年来由于灯寿命长、光的利用效率高，LED照射器替代了这种卤素灯照射器(例如参照专利文献5)。但是，从LED照射器发出的光，与从卤素灯照射器发出的光相比，虽然峰波长接近，但是波长区域窄，发光光谱不同，用LED照射器固化的情况，与用卤素灯照射器固化的情况相比，光固化性的牙科材料的固化行为不同。因此，通过LED照射器使上述举出的牙科材料固化时，存在固化性降低、与牙质的粘接强度降低的情况。

另一方面，专利文献6中记载了光聚合性组合物，该光聚合性组合物含有自由基聚合性单体和光聚合引发剂，光聚合引发剂含有香豆素化合物、(双)酰基氧化膦和聚合促进剂，该光聚合性组合物在卤素灯照射器和LED照射器中的任意一种中都表现出优异的固化性，还记载了作为聚合促进剂可以使用胺类，光聚合引发剂可以进一步含有α-二酮类。但是，根据本发明人的研究可知，组合物使用香豆素化合物、(双)酰基氧化膦、胺类和α-二酮类四成分系的光聚合引发剂时，贮藏时组合物变色。在牙科用途中若组合物变色，则审美性产生问题。

[专利文献1]日本特开2000-16910号公报

[专利文献2]欧洲专利第1468662号说明书

[专利文献3]日本特开平10-338610号公报

[专利文献4]日本特开平11-100305号公报

[专利文献5]日本特开2000-271155号公报

[专利文献6]日本特开2005-171213号公报

发明内容

本发明的目的在于，提供不仅在使用卤素灯照射器的情况下，而且在使用LED照射器的情况下也发挥高的光固化性，即使长期贮藏也不易产生变色，适用于牙科材料时固化物表现出与牙质的高粘接强度的聚合性组合物。

达到上述目的的本发明的聚合性组合物含有光聚合引发剂组合物和聚合性单体(D)，所述光聚合引发剂组合物含有仅由双酰基氧化膦(A)和α-二酮(B)构成的光聚合引发剂成分、和叔胺(C)，其中，

上述双酰基氧化膦(A)与上述α-二酮(B)的重量比为(A)∶(B)＝1∶9～9∶1，

上述聚合性单体(D)与上述叔胺(C)的重量比为(D)∶(C)＝100∶0.5～100∶10。

此外，本发明还提供使用上述聚合性组合物的牙科用粘合材料。

本发明的聚合性组合物例如不仅在通过牙科用的发出可见光的卤素灯照射器进行光固化时，而且在通过LED照射器进行光固化时，也发挥高的固化性。因此，该聚合性组合物在光固化时的固化速度大，未聚合厚度小。该聚合性组合物特别是在牙科用途中是有用的，在用于粘接性的牙科材料时，其固化物表现出与牙质的高粘接强度。此外，本发明的聚合性组合物即使长期贮藏也不易产生变色，且粘接性的降低也小，贮藏稳定性也优异。

具体实施方式

关于通过光照射表现出固化性的聚合性组合物，以往将以樟脑醌为代表的α-二酮以及根据需要的叔胺用于光聚合引发剂组合物。但是，樟脑醌的黄色过强，用作牙科用材料时存在难以调整颜色的缺点，近年来使用酰基氧化膦类来替代樟脑醌(例如参照上述专利文献3)。在这种背景下，本发明人进行了深入研究，结果发现，在利用LED照射器进行的光固化中，聚合性组合物使用在双酰基氧化膦类和叔胺中添加特定量的樟脑醌等α-二酮而成的光聚合引发剂组合物是非常有效的。