[发明专利]具有低多分散性的新型聚合物

说明书

技术领域

本发明涉及新型聚合物，其包含一种或多种选自螺二芴衍生物、茚并芴衍生物、菲衍生物、二氢菲衍生物、二氢芘衍生物、四氢芘衍生物和二氢苯并氧杂环庚三烯衍生物的重复单元，并且具有低的多分散性和高的分子量，涉及所述聚合物的制备方法，涉及包含这些聚合物的掺混物和制剂，以及涉及这些聚合物在电子器件中的用途，特别是在有机发光二极管，所谓的OLED中的用途(OLED＝有机发光二极管)。根据本发明的聚合物表现出相对长的寿命，特别是当在OLED中使用时。

背景技术

共轭聚合物已经作为在OLED中的高度有前途的材料被深入研究了一段时间。包含聚合物作为有机材料的OLED通常也被认为是PLED(PLED＝聚合物发光二极管)。它们简单的制备保证了相应的发光二极管的廉价制备。

由于PLED通常仅由一个发光层组成，因此要求聚合物能够在它们自身中尽可能组合OLED的所有功能(电荷注入、电荷传输、复合)。为了符合这些要求，在聚合过程中使用具有相应功能的不同单体。因此，为了产生所有三种发光颜色，通常必须要将某些共聚单体共聚成相应的聚合物(参见例如WO 00/046321 A1、WO 03/020790 A2和WO 02/077060 A1)。因此，例如从发蓝色光的基础聚合物(“骨架”)开始，产生两种另外的原色红和绿是可能的。

已经被提出或开发用于全色显示器元件(全色显示器)的聚合物是多种类别的材料，例如聚对苯撑(PPP)。因此，开始考虑例如聚芴衍生物(如公开在例如EP 0842208、WO 99/54385、WO 00/22027、WO 00/22026和WO 00/46321中)、聚螺二芴衍生物(如公开在例如EP 0707020、EP 0894107和WO 03/020790中)、聚茚并芴衍生物、聚菲衍生物和聚二氢菲衍生物(如公开在例如WO 2005/014689中)。还可以使用两种或更多种这些单体单元的组合，如公开在例如WO 02/077060中那样。

OLED最重要的标准是效率、颜色和寿命。由于这些性能是由所使用的聚合物决定性确定的，因此与现有技术的材料相比，在这些材料中的改进一直是需要的。

发明内容

从现有技术开始，提供具有改进的性质，特别是更长的寿命的新型聚合物可以被认为是本发明的一个目的。

令人惊奇地，现在已经发现，包含一种或多种选自螺二芴衍生物、茚并芴衍生物、菲衍生物、二氢菲衍生物、二氢芘衍生物、四氢芘衍生物和二氢苯并氧杂环庚三烯衍生物的重复单元并具有低的多分散性，即窄的分子量分布的聚合物与具有宽分子量分布的相同材料相比，具有显著更长的寿命。

本发明因此涉及如下聚合物，其包含至少1至100mol％的一种或多种选自螺二芴衍生物、茚并芴衍生物、菲衍生物、二氢菲衍生物、二氢芘衍生物、四氢芘衍生物和二氢苯并氧杂环庚三烯衍生物的重复单元，其特征在于它们具有≤2.0的多分散性D(＝M_w/M_n)和≥100,000g/mol的分子量M_w(相对于聚苯乙烯标准通过GPC测定)。

所述多分散性D意思是重均分子量M_w和数均分子量M_n的商：D＝M_w/M_n。

根据本发明的重均分子量和数均分子量二者都是通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的。

根据本发明的聚合物优选具有≤1.9和特别是≤1.8的多分散性。

另外，根据本发明的聚合物优选具有≥200,000g/mol和特别优选≥300,000g/mol的分子量M_w。

优选式(I)的螺二芴衍生物：

其中V＝C、Si或Ge，优选C。

特别优选式(Ia)的9，9′-螺二芴衍生物：

优选的茚并芴衍生物是式(II)的反式茚并芴衍生物和式(III)的顺式茚并芴衍生物二者：

还优选式(IV)的菲衍生物和式(V)的9，10-二氢菲衍生物：

还优选式(VI)的4，5-二氢芘衍生物和式(VII)的4，5，9，10-四氢芘衍生物：

其中W＝CR₂、O、S或Se，优选CR₂。

在此特别优选式(VIa)的4，5-二氢芘衍生物和式(VIIa)的4，5，9，10-四氢芘衍生物：