[发明专利]用于收缩性包装薄膜的苯乙烯丁二烯嵌段共聚物混合物

说明书

本发明涉及混合物，包括

a)5至95％重量的包含一种或多种共聚物嵌段(B/S)_A的共聚物A，其中每种所述共聚物嵌段(B/S)_A由65至95重量％的乙烯基芳族单体和35至5重量％的二烯组成并且玻璃化转变温度Tg_A为40℃至90℃，

b)95至5重量％的嵌段共聚物B，其包含至少一种由95至100重量％的乙烯基芳族单体和0至5重量％的二烯组成的刚性嵌段S；嵌段共聚物B还包含一种或多种共聚物嵌段(B/S)_A，每种所述共聚物嵌段(B/S)_A由65至95％重量的乙烯基芳族单体和35至5％重量的二烯组成并且其玻璃化转变温度Tg_A为40℃至90℃；嵌段共聚物B还包含一种或多种共聚物嵌段(B/S)_B，每种所述共聚物嵌段(B/S)_B由20至60重量％的乙烯基芳族单体和80至40重量％的二烯组成并且其玻璃化转变温度Tg_B为-70℃至0℃，

c)0至45重量％的除A和B之外的热塑性聚合物C，和

d)0至6重量％的加工助剂D，

其中A至D的总和为100％重量；本发明还涉及其用于制造收缩性薄膜(shrink film)的用途。

苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物作为热收缩性薄膜的用途已在例如EP-A 058 952或EP-A 436 225中公开。所述薄膜加热至60到100℃时可被拉伸至超过500％，并且冷却至室温后定型于该伸展状态。印刷后，这些薄膜可被加工以形成封套并且例如将其覆于瓶上并在约70至90℃下在热通道(heat tunnel)中再收缩，于是所述薄膜就紧附于瓶上。

收缩薄膜在高温条件下应收缩至几近其初始尺寸，但同时也应具有高储藏稳定性，这意味着在大约20-40℃时它们不应显示出收缩。此外，它们应不仅具有高透明度还具有高的劲度和强度。

EP-A 852240描述苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物，其在热条件下取向后在30℃下自发收缩水平下降。

US 7 037 980描述具有无规苯乙烯-丁二烯嵌段的星型丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物，当其与相同分子量的纯苯乙烯嵌段相比时表现出玻璃化转变温度降低并由此改进了暴露于热时的收缩行为。

WO 2006/074819描述了可被加工为储藏稳定、加热收缩的薄膜的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物混合物，所述薄膜具有高收缩能力和高劲度/强度。所述薄膜具有高透明度，甚至在拉伸和收缩后仍具有高透明度。

本发明的一个目的是找到不仅具有高劲度/强度和透明度并且在90℃左右的使用温度时还具有高收缩能力的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物混合物，所述共聚物混合物还同时在0至40℃下储存几天至最长3周时为表现出低水平的自发收缩行，自发收缩也被称作“自然收缩”。

已发现上述嵌段共聚物混合物。

所述混合物优选含有30至50重量％的共聚物A、70至50重量％的嵌段共聚物B和0至20重量％的除A和B之外的热塑性聚合物C。

除聚合物A、B和——若合适——C以外，所述混合物可包含0至6重量％的常规加工助剂D，例如稳定剂、防结块剂、染料、UV吸收剂等和增塑剂。可用的增塑剂为0至6重量％、优选1至4重量％的可均一地混溶的油或油混合物，尤其是白油或己二酸二辛酯或其混合物。如果混合物中白油的含量是基于全部混合物计的1.5至3.5重量％，可获得特别良好的收缩值(shrinkage value)。

共聚物A：

所述混合物包含5至95重量％、优选30至50重量％、特别优选35至45重量％的共聚物A，所述共聚物A包含一种或多种共聚物嵌段(B/S)_A，每种所述共聚物嵌段(B/S)_A由65至95重量％的乙烯基芳族单体和35至5重量％的二烯组成，并且其玻璃化转变温度Tg_A为40至90℃。

共聚物A优选由如下共聚物(B/S)_A组成，所述共聚物(B/S)_A由85至93重量％的乙烯基芳族单体——尤其是苯乙烯——和7至15重量％的二烯——尤其是异戊二烯或丁二烯——组成。特别优选丁二烯。