[发明专利]含氟醚的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及以高纯度容易地制造含氟醚的方法。

背景技术

作为含氟醚的合成方法，已知在碱金属化合物等的碱性化合物的存在下，在水中使含氟烷基醇和氟化烯烃反应，以收率91％以上得到的方法(专利文献1～2)。但是，在这些反应中，由于在反应体系中存在碱性化合物，因此，从目的生成物的含氟醚的脱卤化氢反应作为副反应不可避免地同时进行，其结果，副产0.1～10质量％左右的具有不饱和键的化合物。另外，由于该具有不饱和键的副产物的沸点接近作为目的的含氟醚的沸点，因此，存在蒸馏操作中分离困难的问题。

因此，作为减少该副反应的方法，在专利文献3中提出并用相转移催化剂的方法，以转化率99.99％得到纯度97.8％的含氟醚。但是，由于在该方法中使用高价的相转移催化剂，因此，成本增高。

另外，在专利文献4中，在仲醇或叔醇的共存下进行反应，以转化率99.99％得到纯度99.0％的含氟醚。但是，由于在该方法中使用仲醇或叔醇，因此，成本增高。

另一方面，从具有该不饱和键的副产物的分离的观点出发，作为提高含氟醚纯度的方法，例如，提出在具有不饱和键的化合物上使氯加成而形成氯化物后分离的方法(专利文献5)。但是，在该方法中，由于需要光和高温，因此，除了必须高压汞灯等设备以外，还存在工序数也增加的问题。

专利文献1：日本特开平9-263559号公报

专利文献2：日本特开2002-201152号公报

专利文献3：日本特开2004-345967号公报

专利文献4：日本特开2005-132826号公报

专利文献5：国际公开第2006-123563号小册子

发明内容

本发明人不以对具有不饱和键的化合物进行改性而使分离变得容易为方向，另外，也不以抑制副反应为方向，相反地，目的在于不使反应进行到最后，即，在转化率低的阶段停止反应而抑制生成不饱和键的副反应，提供以低成本且以简易的工序制造高纯度含氟醚的方法。

即，本发明涉及高纯度含氟醚的制造方法，其特征在于：在碱性化合物的存在下，使含氟烷基醇和氟化烯烃进行反应而制造含氟醚时，在含氟烷基醇的转化率达到75％的阶段停止反应。

从反应的进行良好以及含氟醚的回收容易方面出发，本发明的制造方法优选在水中进行。

另外，本发明涉及高纯度含氟醚的制造方法，包括：

(A)在碱性化合物存在下，使含氟烷基醇和氟化烯烃在水中反应的工序，

(B)在含氟烷基醇的转化率达到75％的阶段停止反应的工序，和

(C)回收含有生成的含氟醚的有机层的工序。

在本发明中，还能够进一步包括：

(D)追加与在反应生成混合物的水层中消耗的量相同量以上的碱性化合物的工序，和/或

(E)追加与在反应生成混合物的水层中消耗的量相同量以上的含氟烷基醇的工序，

在工序(B)结束后，以不同顺序实施工序(C)和工序(D)和/或工序(E)后，再重复进行工序(A)、工序(B)和工序(C)，由此能够连续制造高纯度含氟醚。

还可以包括将以回收工序(C)回收的含有含氟醚的有机层提供给蒸馏而回收含氟醚的工序(F)。

反应的停止，从反应时间也短、也适合于再循环，另外，副反应不进行、能够提高含氟醚的纯度出发，优选在含氟烷基醇的转化率达到25％以上、65％以下的范围时停止反应。

作为初始物质的含氟烷基醇，优选为式(1)所示的化合物：

RfCH₂OH  (1)

式中，Rf表示含氟烷基。

作为其它初始物质的氟化烯烃，优选为式(2)所示的化合物：

CF₂＝CXY  (2)

式中，X和Y相同或不同，均表示氢原子、氯原子、氟原子或三氟甲基。

另外，从副反应不进行、能够提高含氟醚的纯度方面出发，优选反应在绝对压力0.4～1.0MPa的范围进行。

此外，从反应速度和含氟醚的选择性良好方面出发，优选相对于含氟烷基醇1摩尔，碱性化合物的比例为0.3～1.0摩尔。

发明的效果

根据本发明的制造方法，能够提供抑制生成不饱和键的副反应、以低成本且以简易的工序制造高纯度含氟醚的方法。

另外，能够容易分离反应后得到的含氟醚层和含有未反应初始物质的水层，并且，由于能够再利用水层中的未反应初始物质，因此，从成本方面、产量方面看也是有益的。