[发明专利]原位烯烃聚合催化剂体系

说明书

相关申请的交叉引用

本申请要求于2008年4月25日申请的临时申请第61/047,812号的优先权，该申请引入本文以供参考。

技术领域

本文描述了含第10族金属的环烯烃聚合催化剂，制备所述聚合催化剂的方法，和使用所述聚合催化剂聚合环烯烃的方法。

背景技术

诸如降冰片烯聚合物的环烯烃聚合物作为电子领域中的绝缘物质是有价值的，因为其具有优异的介电性能和低吸水性。在环烯烃聚合物中，典型地为降冰片烯加聚物的环烯烃加聚物，由于其各种性能，诸如低吸湿性和优异的介电性能，通常适合用于各种类型的模具、电子部件的密封材料、和绝缘材料。

通常环烯烃聚合物，特别是降冰片烯型聚合物，可以使用镍催化剂制备。例如，US 6136499描述了E_nNi(C₆F₅)₂(其中n＝1或2并且其中E是中性电子供体配基)的应用。在E是甲苯时，这样的催化剂通过适当的起始物质，诸如三氟乙酸镍(II)和C₆F₅MgBr的反应而制备(Brezinski和Klabunde在Organometallics，1983，2，1116)。这样的镍催化剂使用氟化芳基格氏试剂来制备。

然而，氟化格氏试剂的处置带来了安全性问题。已有与氟化芳基卤化镁相关的爆炸的报道(参见a)Appleby，Chem.Ind.(London)1971，4，120，b)Moore和Waymouth，Chem.Eng.News 1997，75(11)，6，和c)Reger等人，Inorg.Synth.2004，34，5-8)。

在Organometallics，2005，24，3579中，描述了使用ⁱPrMgCl经Tetrahedron Letters 1999，40，7449中所述的Knochel方法合成[3，5-双(三氟甲基)苯基]溴化镁。在此文章中报道：“最近Leazer等人的报道证实尽管[3，5-双(三氟甲基)苯基]溴化镁本身没有危险，在存在任何过量的镁金属的条件下发生(三氟甲基)芳基格氏试剂的爆炸性放热分解”。Leazer描述Knochel方法是“安全和可靠的”，并且强调：“我们发现Knochel方法[…]是用于制备(三氟甲基)苯基格氏试剂的最好方法。[…]显示没有发生失控反应的倾向。[…]并且适于千克规模的放大试验”(J.Org.Chem.2003，23，3695)。Knochel方法包括卤素-镁交换。经Knochel方法合成C₆F₅MgBr和其他氟化芳基格氏试剂在Tetrahedron Letters 1999，40，7449中描述，该文献引入本文以供参考。

附图说明

下面参照下列的附图描述本发明的实施方式。

图1显示如比较例1中所述在甲苯和thf的混合物中(η⁶-甲苯)Ni(C₆F₅)₂的¹⁹F NMR光谱。

图2显示如比较例2中所述在与催化剂实施例1相同的溶剂混合物(环己烷/EtOAc/thf)中(η⁶-甲苯)Ni(C₆F₅)₂的¹⁹F NMR光谱。

图3显示催化剂实施例1的第10族金属催化剂的¹⁹F NMR光谱。

图4显示以催化剂实施例2的方式制备的第10族金属催化剂的¹⁹F NMR光谱。

图5显示以催化剂实施例3的方式制备的第10族金属催化剂的¹⁹F NMR光谱。

图6显示以催化剂实施例4的方式制备的第10族催化剂的¹⁹F NMR光谱。

图7显示以催化剂实施例5的方式制备的第10族催化剂的¹⁹F NMR光谱。

图8显示从催化剂实施例6的第10族金属催化剂分离的Ni催化剂的分子结构图。

图9显示以催化剂实施例6的方式制备的第10族金属催化剂的¹⁹F NMR光谱。

图10显示从催化剂实施例7的第10族金属催化剂分离的无活性的Ni物种的分子结构图。