[发明专利]聚氟-1-链烯及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚氟-1-链烯及其制备方法。更具体地说，涉及具有C₆以下全氟烷基、在制备作为斥水斥油剂等的有效成分的含氟共聚物时用作共聚性单体的聚氟-1-链烯及其制备方法。

背景技术

全氟烷基醇的丙烯酸衍生物(例如CF₃(CF₂)₇CH₂CH₂OCOCH＝CH₂)大量用作纤维用斥水斥油剂合成单体。另外，作为该丙烯酸酯原料的全氟烷基醇也广泛用作表面活性剂等(参照专利文献1)。

如上所述，通常已知具有全氟烷基作为结构单元的化合物通过应用于纤维、金属、玻璃、橡胶、树脂等的表面，具有提高表面改质性、斥水斥油性、防污性、脱模性、流平性等的效果。其中，全氟烷基的碳原子数为C₈-C₁₂的化合物(调聚化合物)最容易表现上述所需性能，因此C₈的调聚化合物特别优选使用。

另一方面，有报道指：特别是具有C₈-C₁₂的全氟烷基的调聚化合物在环境中生物降解，变为生物浓缩性、环境浓缩性比较高的化合物，担心处理步骤中的暴露、从废弃物、处理基材等中向环境释放、扩散等。另外，全氟烷基的碳原子数为14以上的化合物的物理化学性状导致其处理非常困难，实际状况是几乎未被使用。

再有，关于具有C₈以上的全氟烷基的调聚化合物，在其制备工艺中不可避免地生成或混入生物浓缩性高的全氟辛酸类。

因此，制备上述调聚化合物的各公司或者放弃其制备，或者致力于用具有C₆以下的全氟烷基的化合物来替代等，但是，全氟烷基的碳原子数为6以下的化合物使处理基材表面的取向性显著降低，另外熔点、玻璃化转变温度等显著低于C₈化合物，因此受到温度、湿度、应力、有机溶剂等使用环境条件的很大影响，无法获得所需求的足够的性能，另外对于耐久性等也有影响。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特公昭63-22237号公报

发明内容

本发明的目的在于提供：全氟烷基的连续CF₂基团的数目为5以下、在制备作为斥水斥油剂、脱模剂等表面处理剂的有效成分的树脂状或弹性体状含氟共聚物时有效用作共聚性单体的聚氟-1-链烯及其制备方法。

本发明提供通式[I]

CF₃(CF₂)_nCH₂(CF₂)_mCH＝CH₂                [I]

(这里，n为0-5的整数，m为1-7的整数)

所示的聚氟-1-链烯。所述聚氟-1-链烯是通过在相转移催化剂的存在下使无机碱性化合物与通式[II]

CF₃(CF₂)_nCH₂(CF₂)_m(CH₂CH₂)I              [II]

(这里，n为0-5的整数，m为1-7的整数)

所示的聚氟烷基碘化物反应来制备的，或者使含氮有机碱性化合物与全氟烷基碘化物[II]反应，作为一个馏分获得产物[I]来制备的。

本发明的聚氟-1-链烯具有在向环境中释放时容易被臭氧分解等、容易分解为环境浓缩性、生物累积性低的化合物的不饱和结构，在其制备步骤中不会生成全氟烷基羧酸等对环境造成负担的物质。

上述在环境方面优异的本发明的聚氟-1-链烯可有效用作与C₈调聚物相比C₆以下的调聚物无法表现或者表现不足的表面改质性、斥水斥油性、防污性、脱模性、流平性等性能方面也可得到改善的含氟共聚物的共聚性单体。

聚氟-1-链烯通过与其它氟化烯烃单体、例如四氟乙烯、六氟丙烯、偏氟乙烯等的至少一种共聚，可以提供在可见光区的透光性优异的含氟共聚物。所述含氟共聚物可在不实质性损害其优异的透光性的情况下，层合在薄膜、片、筒、管、棒、块、带、瓶、罐等各种基材上，所得复合物可适当用于药液管、燃料软管、防反射膜等要求高透光性、低折射率性、耐化学品性、耐介电性等的各种用途。

实施发明的方式