[发明专利]聚合物多元醇和聚氨酯的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及聚合物多元醇和使用了该聚合物多元醇的聚氨酯的制造方法。更具体地，涉及适合作为聚氨酯泡沫体和聚氨酯弹性体等的聚氨酯原料、赋予聚氨酯优异的机械物性的聚合物多元醇。

背景技术

以往，作为在多元醇中使包含丙烯腈的烯键式不饱和化合物聚合而成的聚合物多元醇，基于提高以该聚合物多元醇为原料的聚氨酯泡沫体的耐焦化性的目的，要求降低烯键式不饱和化合物中的丙烯腈比例(67摩尔％以下)。作为降低聚合物中的丙烯腈比例而提高了苯乙烯比例的聚合物多元醇，已知规定了粒度分布的聚合物多元醇(例如参照专利文献1)。此外，已知采用将溶解氧浓度控制为5～120ppm的连续聚合的制造方法得到的、直径100μm以上的粗大粒子浓度为5～120ppm的聚合物多元醇(例如参照专利文献2)。

另一方面，已知通过在制造聚氨酯泡沫体时使多元醇成分中含有单位活泼氢的环氧乙烷的平均加成摩尔数与末端羟基的伯OH化率满足特定关系的特定多元醇，能够制造振动特性良好的软质聚氨酯泡沫体(专利文献3)。专利文献3中记载了在该特定多元醇中能够采用通常的方法聚合乙烯基系单体来进行制造。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开平11-236499号公报

专利文献2：日本特开2005-162791号公报

专利文献3：日本特开2005-290202号公报

发明内容

但是，在上述特定多元醇中，采用通常的方法(例如专利文献1和2中记载的方法)将乙烯基系单体聚合而制造的聚合物多元醇，成为聚合物微粒的体积平均粒径大的聚合物多元醇。使用该体积平均粒径大的聚合物多元醇采用机械发泡方式生产聚氨酯泡沫体时，存在发泡机中的喷头内发生阻塞的问题。此外，还存在以该聚合物多元醇为原料的聚氨酯泡沫体的硬度不足的问题。

本发明的目的在于提供解决了这些问题的聚合物多元醇。

即，本发明的聚合物多元醇(A)，是在多元醇(PL)中含有以烯键式不饱和化合物(E)为结构单元的聚合物微粒(JR)而成的聚合物多元醇，其要点在于，(PL)含有下述多元醇(a)，聚合物微粒(JR)的体积平均粒径(R)为0.1～1.5μm。

多元醇(a)：其是聚醚多元醇，在含有活泼氢的化合物中无规和/或嵌段加成以1，2-环氧烷为主体的环氧烷(alkylene oxide)而成，每1个活泼氢的环氧乙烷的平均加成摩尔数x为20以下，末端羟基的伯OH化率y为40％以上，并且x和y(％)满足如下关系x为10～20时满足下述式(1)，x小于10时满足下述式(2)。

y≥0.328x+90.44     (1)

y≥42x^0.47(1-x/41)  (2)

此外，本发明的聚氨酯的制造方法，是使多元醇成分与异氰酸酯成分反应而制造聚氨酯的方法，其要点在于，作为多元醇成分，使用如下多元醇成分：以多元醇成分的重量为基准，含有10～100重量％的该聚合物多元醇(A)的多元醇成分。

本发明的聚合物多元醇(A)和使用(A)得到的聚氨酯产生以下的效果。

(1)使用聚合物多元醇(A)作为原料、采用机械发泡方式生产聚氨酯泡沫体时的过滤性变得良好，而且聚氨酯泡沫体不会在喷头内发生阻塞，生产率变得良好，聚氨酯制造装置的维护变得容易，使生产率提高。

(2)使用聚合物多元醇(A)制造的聚氨酯泡沫体的硬度变得良好等，聚氨酯的机械物性提高。

具体实施方式

所谓本发明中的聚合物多元醇，是在多元醇(PL)中含有以烯键式不饱和化合物(E)作为结构单元聚合而得到的聚合物微粒(JR)而成。

多元醇(PL)含有上述多元醇(a)作为必须成分。作为(a)中使用的含有活泼氢的化合物，可以列举2～8元或其以上的多元醇、胺、多元酚、多元羧酸以及它们的混合物。

含有活泼氢的化合物的活泼氢当量，从得到的聚氨酯的机械物性的观点出发，优选20～300。

作为上述多元醇，可以列举碳原子数(以下简写为C)2～20的2元醇、C3～20的3元醇以及C5～20的4～8元醇等。

作为C2～20的2元醇，可以列举脂肪族二醇(乙二醇、丙二醇、1，3-和1，4-丁二醇、1，6-己二醇和新戊二醇等)和脂环式二醇(环己二醇和环己烷二甲醇等)。

作为C3～20的3元醇，可以列举脂肪族三醇(甘油和三羟甲基丙烷等)。