[发明专利]一液固化型组合物

说明书

技术领域

本发明涉及通过加热而聚合固化形成固化树脂的一液固化型组合物。

背景技术

作为能供于商业的乙烯基化合物，已知有具有丙烯酰基的化合物、具有甲基丙烯酰基的化合物、具有乙烯醚基的化合物等。使乙烯基化合物聚合形成高分子有两种方法。利用紫外线或可见光等能量线照射引发剂而分解产生自由基种或阳离子种来进行聚合。另外，有时利用通过加热使引发剂分解而产生的自由基种或阳离子种来聚合。

通过加热使乙烯基化合物聚合固化时，已知为了进行JP2000-309674A中记载的自由基聚合，使用易因热而分解的有机过氧化物。有机过氧化物的反应性以半衰期为标准，半衰期是指未分解的化合物变成初期的一半时的时间或温度。通常，将在10小时后到达半衰期的保管温度作为反应性的指标。以后，将该温度表述为10小时半衰期温度。

但是，若使用10小时半衰期温度为80℃以下的有机过氧化物，则有机过氧化物会自然分解而引起凝胶化，粘度改变，因此存在形成保存性低的树脂组合物的倾向。也有添加阻聚剂来捕捉产生的自由基种而保持保存性的方法。但是，若使用捕捉能力非常强的化合物，或添加量增多，则反应性下降，存在固化物的物性变得不稳定的倾向。另一方面，当使用10小时半衰期温度为80℃以上的有机过氧化物时，虽然具有保存稳定性，但作为树脂组合物，必须在120℃以上长时间加热。

为了促进有机过氧化物的分解，已知如JP2001-261750A中记载的那样，添加环烷酸钴、五氧化钒、环烷酸锰等有机金属络合物作为固化促进剂。另外，二甲基苯胺或季铵盐试等含有氮的化合物或其他含有磷或硫的化合物也具有固化促进剂的效果。但是，若添加这些化合物，则有机过氧化物会随时分解而持续产生自由基种，在短时间内凝胶化。

含有有机过氧化物和固化促进剂的乙烯基化合物由于反应性高，还采取了JP55-21076B中记载的二液化的方法。虽然具有无需加热固化、只要二液接触即固化的特点，但由于在操作中要对各部件涂布树脂，因此很费力，还具有在二液不接触的地方出现未固化的缺点。因此，一直研究能低温固化的一液型的乙烯基化合物组合物，但还没有具备充分特性的组合物。

含有乙烯基化合物和有机过氧化物和固化促进剂的目前已知的一液固化型组合物，反应性过高，保存稳定性低，且在不并用固化促进剂时，必须在120℃以上的高温或1小时以上的长时间下进行加热固化。

发明内容

本发明的目的在于解决目前的一液固化型组合物具有的缺点，特别是提供保存稳定性高、在低温下的短时间加热下能聚合固化的一液固化型组合物。

本发明是含有(A)1分子中具有1个以上聚合性双键的化合物、(B)氢过氧化物以及(C)有机铑络合物作为必须成分的一液固化型组合物。

本发明的一液固化型组合物呈液状，通过加热和/或能量线照射而聚合固化形成固体状固化树脂组合物。

本发明的组合物不仅保存稳定性优异，而且通过较低温度的加热即聚合固化，同时还具有不并用光引发剂也能通过能量线的照射而聚合固化的性质。

具体实施方式

以下，对本发明的详细内容进行说明。

本发明中能使用的(A)成分只要是具有1个或1个以上在下述引发剂下聚合的烯属双键的室温下呈液状的化合物即可，没有限制，所述引发剂在紫外线或可见光等能量线或热的作用下分解产生自由基种或阳离子种。其中，优选分子内具有1个以上丙烯酰基的化合物、分子内具有1个以上甲基丙烯酰基的化合物、分子内具有1个以上乙烯醚基的化合物。另外，可以是单体状化合物也可以是以低聚物为典型例子的聚合物状化合物，还可以是它们的混合物。(以后，将具有乙烯基的化合物称为乙烯化合物、将具有丙烯酰基的化合物称为丙烯酰化合物、将具有甲基丙烯酰基的化合物称为甲基丙酰化合物、将具有乙烯醚基的化合物称为乙烯醚化合物。有时还将丙烯酰化合物和甲基丙烯酰化合物总称为(甲基)丙烯酰化合物。另外，将二聚物以上的液状聚合物称为聚合物。)