[发明专利]制备芳族α-羟基酮的方法

说明书

发明领域

本发明涉及制备芳族α-羟基酮的方法，该方法不需要使用氯、磺酰氯或溴。

技术背景

在本文中，术语“芳族α-羟基酮”指具有以下特征的酮：羰基碳原子上的一个取代基是芳基，另一个取代基是烷基，该烷基在紧邻羰基的碳原子上含有羟基(-OH)。

芳族α-羟基酮广泛用作光引发剂。生成芳族α-羟基酮的更普遍的合成路径包含关键的中间体α-卤代酮。

如同EP 3002和WO 2004099111中所报导的，α-卤代酮通过烷基芳基酮与氯、溴或磺酰氯反应制得，该反应产生相应的α-卤代烷基芳基酮：报导的方法还需要使用卤代有机溶剂。

使用溴、磺酰氯和氯有一些缺点。

如果使用溴，则成本较高；磺酰氯需要特定的工程设备，该设备要能处理反应副产物如亚硫酸酐。

至于氯，它被归为有毒气体，需要特别警惕以确保方法的安全性。

在Can.J.Chem.68，1990中，报导了不需要使用氯或溴的由异丁酰苯制备α-羟基-异丁酰苯的方法。

但是，该反应需要使用大量过量的试剂进行；例如，在3毫摩尔次氯酸钠存在下，使用约1毫摩尔异丁酰苯，100毫摩尔氢氧化钠和900毫摩尔氯化钾。

该反应进行20小时，α-羟基-异丁酰苯的产率为70％。

很容易理解，该方法在工业规模上并不可行，原因在于需涉及巨大的体积和大量过量的试剂。

在文献中，不涉及使用氯代有机溶而使用替代的离子性液体(例如(BF₄)^-盐)的芳基酮的α-卤化的例子已有报导；关于这一点，可以参见例如合成通讯(Synthetic Communications)(2006)，36(6)，777-780。

但是，离子性液体往往较贵，并且对湿度敏感，它们的工业应用相当麻烦。

含有较活泼氢原子(例如在苄基位置或两个酮基的α位的氢原子)的化合物在酸性pH下利用基于次氯酸盐(ipochlorite)/氯化物的氧化还原体系进行卤化的例子也是已知的(例如JP 10175891和Tetrahedron Letters(2005)，46(28)，4749-4751)。关于用于若干溴化反应的基于过氧化氢/HBr的氧化还原体系的参考文献更多(例如Synthetic Communications(2003)，33(8)，1399-1403)。

目前还未找到不需要使用氯代溶剂或任何其它溶剂或氯、磺酰氯和溴的制备芳族α-羟基酮的方法。

本发明涉及即使在无溶剂存在下，原位形成卤代化合物，并提供中间体和最终产物的获得，该方法没有上述缺点。

就申请人所知，在文献中还没有关于基于下文详细描述的卤化(特别是氯化)氧化还原体系制备芳族α-羟基酮的方法的描述，并且也没有描述不需要使用任何有机溶剂用于卤代中间体(芳族α-卤代酮)的制备的生产芳族α-羟基酮的方法。

依据本发明的方法特别适合制备在羰基的α位含有两个烷基(或环烷基)的芳族α-羟基酮。

发明内容

因此，本发明的基本目的是一种制备芳族α-羟基酮和双芳族α-羟基酮的方法，该方法包括以下步骤：

a)通式ArH或通式HAr-Y-ArH的芳族化合物与通式XCOC(H)R¹R²的酰卤发生酰化反应，得到通式ArCOC(H)R¹R²或通式R¹R²(H)CCOAr-Y-ArCOC(H)R¹R²的芳族酮，

其中，在通式ArH或通式HAr-Y-ArH中，Y是单键、CH₂、O、S、CH＝CH或NR⁰，其中R⁰是C₁-C₁₂直链或支链烷基，Ar是芳基，