[发明专利]聚芳硫醚树脂组合物的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及制造氯含量有所减少的聚芳硫醚树脂组合物的方法。

背景技术

以聚苯硫醚(以下简称为PPS)树脂为代表的聚芳硫醚(以下简称为PAS)由于具有较高的耐热性、机械物性、耐化学药品性、尺寸稳定性、阻燃性，因此广泛用于电气·电子设备部件材料、汽车设备部件材料、化学设备部件材料等。

另一方面，近年来，从减少环境负荷的观点考虑，针对材料的减少卤素含量的要求在提高。由于PAS树脂是通过以对二氯苯和碱金属硫化物或碱金属氢硫化物为原料的聚合而获得的，因此其具有如下性质：虽然在主分子骨架上没有卤素，但在聚合物的末端上必然会残留有卤素之一的氯。从上述环境问题的观点考虑，市场需要氯含量更少的PAS树脂，然而提供不损害PAS树脂的优异特性地减少氯、并且成形加工性优异的PAS树脂，在技术上认为是非常困难的。

另外，由于PAS树脂与无机填料的相容性优异，一般大多以添加无机填料的复合材料的形式来使用。预计通过复合材料化，可在一定程度上减少作为树脂组合物的氯含量，但考虑到熔体流动性、机械强度，无机填料的添加是有限度的，仅以复合化技术无法满足市场所要求的氯减少水平。

此外，聚合物中的氯浓度通常取决于聚合物的分子量。即，总分子末端数多的低分子量聚合物的氯浓度高，总分子末端数少的高分子量聚合物的氯浓度减少。因此，为了获得氯含量低的PAS树脂组合物，优选以高分子量聚合物为原料。另外，PAS树脂根据分子结构可大致分为热交联型与线型(直链型)，而热交联型的PAS树脂以氯浓度高的低分子量PAS树脂为原料进行氧化交联而获得，因此氯浓度一般较高。为了获得氯含量更低的PAS树脂组合物，优选使用线型PAS树脂。

然而另一方面，在使用线型PAS树脂时，可举出容易在注射成型时产生飞边的问题。作为解决该问题的现有方法，已知有添加各种烷氧基硅烷化合物的方法(例如日本特开平1-89208号公报、日本特开平9-153383号公报和日本特开平1-146955号公报)。然而，各种烷氧基硅烷化合物与PAS树脂的反应性高，会增大树脂的熔融粘度，存在流动性变差的问题。

在以减少氯为目的的情况下，如上所述，优选使用高分子量线型聚合物为原料，为了解决产生飞边的问题而添加烷氧基硅烷时，流动性会降低，因此在实用上是不优选的。

发明内容

如上所述，市场期望低飞边且高流动的低氯含量的PAS树脂组合物，但迄今为止制造满足这些要求的PAS树脂组合物的方法仍是未知的。

本发明人等为了解决上述问题而进行了深入研究，结果发现，通过使用特定的PAS树脂的、在特定条件下的熔融混炼方法，可以获得飞边产生少、高流动且高品质的低氯含量的PAS树脂组合物，从而完成了本发明。

即，本发明是聚芳硫醚树脂组合物的制造方法，该聚芳硫醚树脂组合物的熔融粘度为150～330Pa·s(温度310℃，剪切速率1200/秒钟)、氯含量为950ppm以下，其特征在于，在将(A)聚芳硫醚树脂、(B)无机填料和(C)烷氧基硅烷化合物熔融混炼来制造聚芳硫醚树脂组合物时，依次进行包括下列工序的挤出工序：

从挤出机的原料进料口(1)供给熔融粘度为80～400Pa·s(温度310℃，剪切速率1200/秒钟)、氯含量为1000～2000ppm的(A)聚芳硫醚树脂的工序；

在将树脂塑化之前供给(C)烷氧基硅烷化合物的工序；

将所供给的树脂在塑化部(2)中塑化的工序；

将塑化的树脂在混炼部a(3)中熔融混炼的工序；

从副原料进料口(6)向熔融混炼的树脂中填充(B)无机填料的工序；

此后，将熔融混炼的树脂与无机填料在混炼部b(7)中混炼的工序；

从真空排气口(8)进行减压脱气的工序；

将混炼中获得的聚芳硫醚树脂组合物从设置在挤出机的出口处的塑模(9)排出的工序；

其中，在混炼部a(3)和混炼部b(7)中，以[剪切速率(1/(秒钟))×混炼时间(秒钟)＝1600～6000(混炼时间是混炼部a(3)与混炼部b(7)的合计混炼时间)]进行挤出。

附图说明

图1是示出挤出机的螺杆形状的图，(a)、(b)是示出本发明中使用的螺杆形状的图，(c)是示出通常使用的螺杆形状的图。

图2是示出具有将熔融树脂的一部分推送到与流动方向相反方向上的结构的螺杆元件的一个例子的图，(a)为正面图，(b)为侧面图。

图3是示出模垢(MD，mold deposit)的评价中使用的成型品以及评价情况的图。