[发明专利]橡胶组合物

说明书

技术领域

本发明涉及一种包含特定的亚磺酰胺类硫化促进剂的橡胶组合物，特别地涉及一种与用于橡胶制品如轮胎、工业皮带等的金属补强材料如钢丝帘线等的粘接耐久性优良的橡胶组合物。

背景技术

为了增强橡胶从而提高强度及耐久性的目的，通过用橡胶组合物涂布金属补强材料如钢丝帘线而制备的复合材料目前已经用于汽车轮胎、传送带和软管等对强度有特殊要求的橡胶制品中。

在橡胶和金属补强材料之间要求具有稳定并且随着时间的推移变化很少的粘接力，从而使得上述橡胶-金属复合材料能够显示出高度的增强效果并获得可靠性。

进一步，当橡胶粘接至金属时，橡胶和金属同时粘接的方法，即直接硫化粘接法是公知的，在这种情况下，认为当橡胶的硫化和橡胶与金属的粘接同时进行时，使用提供给硫化反应以延迟作用的亚磺酰胺类硫化促进剂是有用的。

目前，由下述通式表示的N，N-双环己基-2-苯并噻唑亚磺酰胺(下文中简称“DCBS”)是公知的硫化促进剂，它是商购可得的亚磺酰胺类硫化促进剂中提供给硫化反应以最大延迟作用的硫化促进剂。

进一步，当需要比DCBS的硫化反应中的延迟作用更大的延迟作用时，组合使用除了亚磺酰胺类硫化促进剂以外的硫化延迟剂。

N-(环己基硫代)邻苯二甲酰亚胺(下文中简称“CTP”)作为商购可得的代表性硫化延迟剂是公知的，但是已知如果该CTP大量与橡胶配混，它就会对硫化橡胶的物理性能起到副作用，并且会导致起霜，起霜会劣化硫化橡胶的外观并对其粘接性能显示出副作用。

进一步，已知通过使用源于天然油脂的胺作为原料获得的由具体通式表示的双亚磺酰胺(专利文献1)和苯并噻唑亚磺酰胺类硫化促进剂(专利文献2)作为除了上述DCBS以外的亚磺酰胺类硫化促进剂。

然而，关于专利文献1和2中所述的亚磺酰胺类硫化促进剂，仅仅描述了橡胶的物理性质，其中，既没有描述也没有暗示粘接性能。另外，根本没有描述或暗示本发明的亚磺酰胺化合物可以用作橡胶用新型硫化促进剂。

进一步，用于本发明的亚磺酰胺化合物的多个制备过程都是公知的，例如，专利文献3，4，5，但根本没有描述或暗示上述化合物可以用作橡胶用新型硫化促进剂，并且其中也没有描述或暗示由上述硫化促进剂所致的与钢丝帘线的粘接性能。

专利文献1：日本专利申请特开139082/2005

专利文献2：日本专利申请特开139239/2005

专利文献3：EP0314663A1

专利文献4：英国专利1177790号

专利文献5：日本审查专利申请公开昭48 11214

发明内容

本发明要解决的问题

根据前述的常见问题，本发明人试图解决这些问题。本发明的目的在于提供橡胶组合物，所述橡胶组合物通过使用具有硫化延迟效果与DCBS的硫化延迟效果相当或更好的硫化促进剂，而不使用可能带来问题如物理性能的劣化和硫化橡胶的起霜等的硫化延迟剂来显著减少橡胶燃烧的产生，并且本发明提供与金属如钢丝帘线的粘接性能优异的橡胶组合物。

用于解决问题的手段

对于本发明人重复的上述常见问题的深入研究已经发现上述目标橡胶组合物可以通过使用特定的亚磺酰胺类硫化促进剂得到，从而完成本发明。

即，本发明包含以下(1)-(9)项。

(1)一种橡胶组合物，所述橡胶组合物包括橡胶成分、硫磺以及由通式(I)表示的亚磺酰胺类硫化促进剂，

在通式(I)中，R¹至R¹⁰是氢原子、具有1-4个碳原子的直链烷基或者具有3-4个碳原子的支链烷基，它们可以相同或不同；R¹¹是氢原子、具有1-10个碳原子的直链烷基或者具有3-10个碳原子的支链烷基；R¹²至R¹⁵是氢原子、具有1-4个碳原子的直链烷基或烷氧基或者具有3-4个碳原子的支链烷基或烷氧基，它们可以相同或不同，x表示整数1或2。

(2)上述项(1)所述的橡胶组合物，该组合物包括0.1-10质量份由通式(I)表示的亚磺酰胺类硫化促进剂，基于100质量份橡胶成分。

(3)上述项(1)所述的橡胶组合物，该组合物包括0.3-10质量份硫磺，基于100质量份橡胶成分。