[发明专利]树脂组合物、硬质涂覆剂、薄膜和成型体的制造方法

说明书

技术领域

本发明涉及树脂组合物、硬质涂覆剂、薄膜和成型体的制造方法。

背景技术

一直以来，在家电产品的薄膜开关(membrane switch)或者自动售货机的展示罐(ダミ一缶)等中，均在使用涂布了热固化型树脂的薄膜。

此外，涂布·固化了与热固化型树脂相比具有更好耐擦伤性的紫外线固化型树脂的成型用薄膜日渐普及。特别是由于手机、便携式音乐播放器、触控面板等电子设备箱体和汽车内部装饰材料对硬度、耐擦伤性、耐污染性、光泽感等有要求，因此在这些用途中开始使用涂布·固化了紫外线固化型树脂的成型用薄膜(参见专利文献1-3)。

现有技术文献

专利文献1：国际公开第00/34396号文本

专利文献2：特开2005-8717号公报

专利文献3：特开2004-305863号公报

发明内容

发明要解决的问题

涂布了热固化型树脂的薄膜的硬度和耐擦伤性低，容易产生伤痕，从而在外观上显著劣化。另一方面，涂布·固化了紫外线固化型树脂的成型用薄膜由于刚性强而容易产生裂缝，因此成型性低，只能用于比较平坦的结构体的成型。

本发明是鉴于以上问题而做出的，以提供硬度和耐擦伤性高且成型性良好的树脂组合物、硬质涂覆剂、薄膜和成型体的制造方法为目的。

解决问题的手段

以下，对本发明进行详细说明。

(1)本发明的树脂组合物

本发明的树脂组合物的特征在于，其含有具有两个以上丙烯酰基的多官能可聚合化合物以及可与丙烯酰基进行加成反应的化合物。

本发明的树脂组合物在进行了一次固化的状态下，不仅具有成型时也不易产生裂缝的柔软性，还不易产生胶粘性。此外，本发明的树脂组合物在进行了二次固化的状态下硬度和耐擦伤性均优良。

此外，所谓一次固化的含义是与丙烯酰基进行加成反应。此外，所谓二次固化是通过照射紫外线、电子射线等活性能量射线来进行自由基聚合。本发明涉及的具有两个以上丙烯酰基的多官能可聚合化合物由于自由基反应性非常高，并具有快速固化性和高硬度，因此具有优势。作为具有两个以上丙烯酰基的多官能可聚合化合物，可列举例如1，4-丁二醇二丙烯酸酯、1，6-己二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯、二丙烯酸二环戊烯酯、己内酯改性二丙烯酸二环戊烯酯、环氧乙烷改性磷酸二丙烯酸酯、烯丙基化二丙烯酸环己酯、异氰脲酸酯二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、二季戊四醇三丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、环氧丙烷改性三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、三(丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、丙酸改性二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯等。

官能团数越多的丙烯酸酯表面硬度越高，因此是优选的。其可单独使用也可两种以上混合使用。具有两个以上丙烯酰基的多官能可聚合化合物可以为单体也可以为预聚物，此外，也可以为氨基甲酸酯丙烯酸酯、乙氧基丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯等。

本发明中使用的可与丙烯酰基进行加成反应的化合物为可与具有两个以上丙烯酰基的多官能可聚合化合物进行加成反应的化合物。通过该加成反应，对树脂组合物进行一次固化(B阶段化)，因此树脂组合物的胶粘性消失或减少。利用这一特点，通过在将树脂组合物涂布在薄膜上之后施加促进加成反应的条件，可防止薄膜之间的粘结和成型时薄膜与铸模之间的粘结。可与丙烯酰基进行加成反应的化合物只要是具有亲核性的化合物即可，但具体优选胺化合物。

胺化合物为含有伯胺或仲胺的物质，可列举例如甲胺、乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、六亚甲基二胺、苯胺、苯乙胺、金刚胺、哌嗪、含氨基的硅烷偶联剂等低分子量胺。本发明中所述的低分子量胺的含义例如为DETA(二亚乙基三胺)、TETA(三亚乙基四胺)、PEHA(五亚乙基硫胺)等亚乙基二胺衍生物，其分子量在例如50-400的范围内是合适的。此外，作为胺化合物，也可使用具有重复的氨基结构的聚胺。通过结合使用低分子量胺和聚胺，可容易地调整树脂组合物的固化性。此外，如果结合使用低分子量胺与聚胺，则在树脂组合物处于一次固化的状态时，更难产生胶粘性。聚胺的分子量在例如1万-20万的范围内是合适的。