[发明专利]基于铂金属的氢化催化剂的再生

说明书

本发明涉及基于铂金属的氢化催化剂的再生和——如果需要——不希望的催化剂毒物的量的减少，并且还涉及它们作为氢化催化剂的用途，特别是在制备羟铵盐中。

对于要在工业上实施的在催化剂存在下进行的反应而言，所用催化剂的制备和再生的费用、活性、选择性和寿命是非常重要的。这点因而也适用于在酸溶液中通过氢催化还原一氧化氮来形成羟铵盐。在该方法中，通常使用含有铂金属的氢化催化剂。

EP-A-620 042公开了一种使铂催化剂再生的方法，其中，用过的铂金属催化剂通过以下步骤再生：将该催化剂中的铂金属通过一种酸或一种酸混合物而溶于溶液中，如果合适，分离出不溶组分；中和所得到的铂金属盐溶液并将其施于一种载体上，并且如果合适，将其与细分散的硫混合；随后通过一种还原剂还原得到的铂金属盐，如果需要，在用细分散的硫处理之前、过程中或之后加入一种载体材料。基于铂金属的氢化催化剂被不希望的催化剂毒物污染通常并优选发生在反应条件下的使用过程中，但也可发生在其制备或再生过程中。不希望的催化剂毒物通常与原料一起、特别是与硫酸一起，被引入催化剂中或引至催化剂上。特别地，这些催化剂毒物无法从催化剂的活性铂中分离出或通过EP-A-620 042中的再生方法仅能分离至不令人满意的程度。

因此，本发明的一个目标是修正上述缺点。本发明的另一个目标可为使氢化催化剂再生，该氢化催化剂在下一次再生之前与制备该氢化催化剂时达到的性能相比，具有特别设定的、更高、更低或相当的活性和/或选择性，和/或更短、优选相当的或更长的使用寿命。

相应地，我们已找到了一种新的、改进的使基于铂金属的氢化催化剂再生的方法，在该方法中，基于铂金属的氢化催化剂在50-600℃的温度再生。

使基于铂金属的氢化催化剂热再生的本发明方法可按如下实施：

基于铂金属的氢化催化剂可在不进行预纯化的情况下，或优选在预纯化之后，在通常为50-600℃、优选100-450℃、特别优选120-400℃的温度并优选在一种惰性气氛中进行再生。热再生的持续时间通常应不少于0.5h，通常为0.5-10000h、优选1-100h、特别优选5-80h，特别是12-60h。

适宜的惰性气体为在热再生条件下呈惰性的所有气体，例如氮气，或稀有气体如氦气或氩气，或这些气体的混合物，或主要含有、即至少含有60体积％、优选至少75体积％、特别优选至少85体积％、特别是至少95体积％惰性气体的气体混合物。在一个优选的实施方案中，气相中氧的比例通常应小于1体积％、优选小于0.1体积％、特别优选小于100体积ppm。气相中的压力本身不重要。优选绝对压力通常在0.01-100bar范围内，优选在0.1-10bar范围内，特别优选在大气压以下100mbar和大气压以上100mbar的限值之间。

为预纯化所述氢化催化剂，可对待再生的氢化催化剂不连续洗涤或连续洗涤直至呈中性，以使洗涤液的pH在5-8、优选5.5-7.5、特别优选6-7的范围内。为此，有利的是，将全部量的洗涤液分成数份并以该方式在多个子步骤中进行洗涤(冲洗)。

适宜的洗涤液有河水，如果合适经过滤的河水，自来水、去离子水，特别是去离子水。如果合适，也可将洗涤液部分地或全部地进行循环，优选部分地进行循环。特别优选在不进行循环的情况下使用去离子水。

在热再生之前、在使用洗涤液预纯化之前或之后、优选在热再生之后，可用一种强酸处理氢化催化剂，各种情形中处理可在湿润、经部分干燥或经干燥或干的状态下，在0-150℃、优选10-120℃、特别优选75-105℃的温度或在室温(环境温度)(18-28℃)和在0.1-100bar、优选0.5-50bar、特别优选0.9-5bar的绝对压力下，特别是在大气压下进行，并在用强酸处理之后，优选以一种与预纯化类似的方式使用洗涤液进行后纯化。