[发明专利]预处理加氢胺化催化剂的方法

说明书

本发明涉及一种预处理加氢胺化催化剂的方法。本发明进一步涉及一 种通过使烯烃与氨、伯胺或仲胺在加氢胺化催化剂作用下反应而制备烷基 胺的方法，其中在烯烃与氨反应之前使加氢胺化催化剂与含氨混合物接触， 该含氨混合物含有低于40重量％的烯烃。

从EP-A-0133938得知，在加氢胺化反应中使用的铝-沸石催化剂会迅 速失活，这是由于这些催化剂促进了催化剂上所用烯烃的聚合或低聚以及 随后这些聚合物或低聚物残余物在催化剂上的碳化。EP-A-0133938教导了 在pentasil型硼硅酸盐或硼锗酸盐沸石催化剂存在下当氨、伯胺或仲胺与 烯烃反应时可以降低催化剂的失活，分离出得到的胺并使未反应的原料再 循环。此外，EP-A-0133938还公开了通过使空气或空气/氮气混合物在 400-550℃下从催化剂上经过可以使失活的催化剂再生。

WO-A-97/07088公开了在硼-β-沸石催化剂存在下烯烃的加氢胺化。该 申请提及了若干能够影响催化剂失活的因素。因此，WO-A-97/07088教导 了单烯烃的聚合趋势不如二烯烃或聚烯烃明显。认为较高的温度会促进所 用烯烃的聚合和裂化反应。根据该公开，可以通过在高温下在含氧气体中 再生而恢复催化剂活性。

现有技术教导了在加氢胺化反应中所用烯烃的聚合和由此导致的碳化 可导致所用催化剂失活。一些因素如催化剂的类型和性质、反应温度、烯 烃类型可以影响失活速度和失活程度。通常通过使含氧气体在400-550℃ 的温度下从催化剂上经过而使催化剂再生而恢复活性。

DE-A-10313853教导了当反应开始之前在100-550℃的温度下在含氧 气流中处理煅烧催化剂最长24小时时可以增加煅烧沸石型催化剂的活性。 根据该公开，无论该催化剂在加氢胺化中第一次使用还是使用预先再生的 催化剂，活性均会增加。

DE-A-102005051044公开了加氢胺化一般在绝热操作的反应单元中进 行。

当启动沸石型催化剂时，即当使催化剂首先与烯烃和氨或胺的进料混 合物接触时，一般会观测到温度升高，这是由于在工业的、绝热操作的反 应器的情况下，只能很困难地除去启动过程中产生的热量。该温度升高一 般会促进所用烯烃的低聚。由于低聚一般是放热反应，所以从该反应中释 放出来的热量又加速了温度升高。在启动过程中产生的高温通常会通过烯 烃低聚物沉积在催化剂表面上和孔隙中而破坏催化剂或甚至引起沸石结构 本身的改变。

因此本发明的一个目的是提供一种加氢胺化方法，其中降低了启动催 化剂过程中对加氢胺化催化剂的热损害。应该提供一种具有长操作周期并 且能够以很高的产率和选择性获得加氢胺化产物的加氢胺化方法。在可能 需要的再生之前，催化剂的操作寿命应该增加。本发明的另一个目的是开 发一种预处理加氢胺化催化剂的方法，该方法导致对所用催化剂的热损害 降低，以便长时间保持催化剂活性。

根据本发明，该目的通过一种预处理加氢胺化催化剂的方法实现，其 中在烯烃与氨、伯胺或仲胺反应之前使加氢胺化催化剂与含氨混合物接触， 该含氨混合物含有低于40重量％的烯烃。

另外，该目的通过一种通过使烯烃与氨、伯胺或仲胺在加氢胺化催化 剂作用下反应而制备烷基胺的方法实现，其中在烯烃与氨、伯胺或仲胺反 应之前使加氢胺化催化剂与含氨混合物接触，该含氨混合物含有低于40 重量％的烯烃。

根据本发明，在烯烃与氨、伯胺或仲胺反应之前使加氢胺化催化剂与 含氨混合物接触，该含氨混合物含有低于40重量％的烯烃。

含氨混合物优选包括商用氨。一般而言，使用氨含量大于95重量％， 优选大于98重量％，特别优选大于99重量％，特别是大于99.5重量％的 商用氨。

在另一个优选的实施方案中，使加氢胺化催化剂与含氨混合物接触， 含氨混合物除含有氨外还含有烯烃。除氨外所用的烯烃优选为在随后加氢 胺化反应中所用的烯烃。

根据本发明，含氨混合物含有低于40重量％的烯烃。该含氨混合物特 别优选含有低于10重量％，特别优选低于5重量％，非常特别优选低于1 重量％的烯烃。

一般而言，含氨混合物不包含除氨和如果合适烯烃以外的其他成分。 然而，含氨混合物可以含有其他成分，例如水或另外的伯胺或仲胺。然而 通常其他成分的比例优选低于5重量％，特别优选低于2重量％，非常特 别优选低于1重量％。