[发明专利]一种1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成方法

说明书

技术领域：

本发明涉及一种酮的合成方法，属于有机合成技术领域。

背景技术：

1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮是有机合成化学中一种重要的中间体，其用途极其广泛：可用于羟醛缩合反应制取各种手性化合物，可以用于光化学反应中的Diels-Alder加成反应制备糖类化合物。

目前1-苯氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成方法主要采用醇氧化法，主要有：(1)酸性介质中以季铵盐作相转移催化剂用重铬酸盐或铬酸盐氧化法；(2)PCC氧化法，该方法使用污染极大的吡啶且制备PCC试剂使该氧化法复杂化；(3)草酰氯引发的DMSO氧化法一般也需低温-70℃操作，生产成本高。

发明内容：

本发明的目的是克服现有技术不足而提供一种1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成方法，该方法条件温和，产率高。

本发明解决问题的技术方案为：

一种1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成方法，其特征是，包括以下步骤：(1)将1-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇溶于氯仿中，冰水浴下加入适量二甲亚砜，室温搅拌反应6～7h；(2)在冰水浴下缓慢滴加N，N’-二环己基碳酰亚胺室温反应5～6h，滴加盐酸至中性停止反应；(3)用氯仿萃取水相，水洗有机相至中性，合并有机相并干燥，然后蒸去溶剂，柱层析分离。

所述的1-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇与氯仿与二甲亚砜与N，N’-二环己基碳酰亚胺的摩尔比为：1∶10∶3∶1。

所述的柱层析分离用的洗脱剂为石油醚∶乙酸乙酯＝3∶1(V∶V)。

1HNMR(CDCl₃)δ：1.20(t，J＝7.2Hz，3H，CH₃)，3.52(q，J＝7.2Hz，2H，CH₂CH₃)，4.22(s，2H，CH₂OC₂H₅)，4.70(s，2H，CH₂OAr)，6.73(d，J＝9Hz，2H，ArH)，7.18(d，J＝9Hz，2H，ArH)；IR(Film)v：1740(CO)cm

具体实施方式：

下面结合实施例进一步说明本发明。

实施例1

1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成：(1)将1mmol的1-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇溶于10mmol氯仿中，冰水浴下加入3mmol二甲亚砜，室温搅拌反应6h；(2)在冰水浴下缓慢滴加1mmol的N，N’-二环己基碳酰亚胺室温反应6h，滴加盐酸至中性停止反应；(3)用氯仿萃取水相，水洗有机相至中性，合并有机相并干燥，然后蒸去溶剂，以石油醚∶乙酸乙酯＝3∶1(V∶V)为洗脱剂进行柱层析分离。制得产品产率63.2％。

实施例2

1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成：(1)将3mmol的1-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇溶于30mmol氯仿中，冰水浴下加入9mmol二甲亚砜，室温搅拌反应7h；(2)在冰水浴下缓慢滴加3mmol的N，N’-二环己基碳酰亚胺室温反应5h，滴加盐酸至中性停止反应；(3)用氯仿萃取水相，水洗有机相至中性，合并有机相并干燥，然后蒸去溶剂，以石油醚∶乙酸乙酯＝3∶1(V∶V)为洗脱剂进行柱层析分离。制得产品产率64.1％。

实施例3

1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成：(1)将2mmol的1-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇溶于20mmol氯仿中，冰水浴下加入6mmol二甲亚砜，室温搅拌反应6h；(2)在冰水浴下缓慢滴加2mmol的N，N’-二环己基碳酰亚胺室温反应6h，滴加盐酸至中性停止反应；(3)用氯仿萃取水相，水洗有机相至中性，合并有机相并干燥，然后蒸去溶剂，以石油醚∶乙酸乙酯＝3∶1(V∶V)为洗脱剂进行柱层析分离。制得产品产率63.5％。

实施例4

1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成：(1)将5mmol的1-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇溶于50mmol氯仿中，冰水浴下加入15mmol二甲亚砜，室温搅拌反应6h；(2)在冰水浴下缓慢滴加5mmol的N，N’-二环己基碳酰亚胺室温反应6h，滴加盐酸至中性停止反应；(3)用氯仿萃取水相，水洗有机相至中性，合并有机相并干燥，然后蒸去溶剂，以石油醚∶乙酸乙酯＝3∶1(V∶V)为洗脱剂进行柱层析分离。制得产品产率64.2％。

实施例5

1-乙氧基-3-对氯苯氧基丙酮的合成：(1)将10mmol的1-乙氧基-3-对氯苯氧基-2-丙醇溶于100mmol氯仿中，冰水浴下加入30mmol二甲亚砜，室温搅拌反应5h；(2)在冰水浴下缓慢滴加10mmol的N，N’-二环己基碳酰亚胺室温反应5h，滴加盐酸至中性停止反应；(3)用氯仿萃取水相，水洗有机相至中性，合并有机相并干燥，然后蒸去溶剂，以石油醚∶乙酸乙酯＝3∶1(V∶V)为洗脱剂进行柱层析分离。制得产品产率63.9％。