[发明专利]多苯基取代α活性吡啶盐化合物及其制备方法

说明书

技术领域

本发明属于新型有机化合物及其合成制备技术领域，特别是涉及多苯基取代α活性吡啶盐化合物及其制备方法.

背景技术

吡啶盐是一类重要的六元氮杂环有机芳香盐类化合物，由于其结构的特殊性和吡啶环氮原子上取代基丰富的可调变性，使得吡啶盐具有许多独特的化学及物理性质，在杂环化合物和有机合成中间体的研究中占有重要地位。近年来吡啶盐在非线性光学材料、荧光材料、光敏材料、电荷传输材料、相转移催化剂、阳离子表面活性剂、染料、抗菌剂、酶抑制剂等领域也显示了巨大的应用前景。现有的吡啶盐化合物合成主要包括以下方法：吡啶衍生物在Lewis或者Br謓sted酸作用下生成吡啶盐；吡啶衍生物与烯丙酸衍生物发生Michael加成反应生成N-烷基吡啶盐；吡啶衍生物与酰氯、酸酐反应生成酰化吡啶盐；吡啶衍生物与卤代烃通过Menschutkin反应制取吡啶盐；也有专利报道利用碱金属氰化物催化制备烷基联吡啶盐的方法。其中合成吡啶衍生物的方法主要是环缩合反应、环加成反应和变环反应。这些合成方法大多是多步反应，步骤繁琐，反应条件苛刻，产率较低。由于吡啶盐化合物的取代基位置和种类对其光物理和电化学性质具有很大影响，使得吡啶盐化合物的合成得到了人们的极大关注，但是迄今为止关于多苯基吡啶盐的合成还很少，特别是缺少多苯基取代峄钚裕ㄟ拎せ丰位是H原子)吡啶盐化合物。本发明提供一种多苯基取代吡啶盐类化合物，特别多苯基取代α活性吡啶盐化合物及其制备方法.

发明内容

本发明要解决的技术问题是提供一种反应条件温和、条件简单、产品易分离、产率高的多苯基取代α活性吡啶盐类化合物制备方法，旨在获得新型有机合成中间体和性能优异的功能材料。

本发明的技术方案如下：

所述吡啶盐的化学结构式分为两类，第一类化合物化学结构式为：

第二类化合物化学结构式为：

这两类化合物吡啶环上的苯基取代基可以用甲氧基苯基、乙氧基苯基，叔丁基苯基或萘基取代基代替；这两类化合物中的R₂也可以用直链烃基代替，碳原子数为1~10。

本发明所述吡啶盐化合物的制备方法是以烯丙位碳原子上至少有一个氢原子的多苯基取代环戊二烯为原料，在有机溶剂中，利用氧化剂氧化反应生成吡喃盐化合物，将吡喃盐中间体溶于有机溶剂后，加入有机胺反应物和碱助剂，搅拌反应0.5～3h，滴加酸助剂，继续反应1～3h后得到粗产品。粗产物经过重结晶、洗涤纯化得到产品。

有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、乙腈、苯、硝基苯、DMF、DEF、DMSO，选取其中的一种或两种以上；

氧化剂为次氯酸、氯酸盐、次氯酸碱土金属盐、次氯酸碱金属盐、氯酸碱土金属盐、氯酸碱金属盐、氧气、双氧水，选取一种或者两种以上；

碱助剂为碱金属碳酸盐、氢氧化物、C4以下的有机胺，选取其中的一种或两种以上；

酸助剂C4以下的有机酸、碳酸、磷酸，选取其中的一种或两种以上。

本发明的优点和效果是，制备的多苯基取代α活性吡啶盐由于其特殊的结构特点，使其具备了其他类型吡啶盐化合物不具有的性能，在有机合成中间体、荧光材料、非线性光学材料、电荷传输材料、相转移催化剂、阳离子表面活性剂、除草剂等领域都有着良好的应用前景。本发明提供的制备方法在制备成本、产品性能、工艺流程、环境友好和经济利润等方面具有显著优势，原料易得，合成简便，设备要求低，适用于工业化生产。

具体实施方式

以下结合技术方案详细叙述本发明的具体实施方式。

实施例1

在100mL的三口烧瓶中加入50mL甲苯、10mL乙腈和5mmol的1，2，3，4-四苯基-1，3-环戊二烯，搅拌至溶液澄清时，滴加5mmol高氯酸盐氧化剂，空气氛围下室温搅拌。反应完全后，浓缩溶液至5~10mL，加入30~40mL乙醚，生成黄绿色沉淀，过滤、洗涤和真空干燥，得到吡喃盐中间体。之后向150mL磨口锥形瓶中加入30mL二氯甲烷，1mmol 2，3，4，5-四苯基吡喃高氯酸盐，搅拌，待完全溶解后，依次向锥形瓶中加入1.2mmol对甲基苯胺和1mmol碱助剂，搅拌反应30~60分钟，加入2mmol酸助剂，继续反应60~100分钟，之后旋蒸掉二氯甲烷溶剂，加入5~10mL乙腈，微热，加入40mL无水乙醚之后有白色沉淀出现，过滤得到白色固体，洗涤重结晶得到产品，产率80％，MS：474.1(M+)；1H NMR(acetonitrile-d3，400MHz)：δ8.843(1H)，δ2.298(3H)，δ6.9-7.6(24H)；产物为1-(对甲基苯)-2，3，4，5-四苯基吡啶高氯酸盐，结构式为：