[发明专利]60Coγ射线辐照用于五种渔药氯霉素、磺胺二甲基嘧啶、土霉素、噁喹酸、呋喃唑酮的降解

说明书

技术领域

本发明涉及一种降解水中残留的氯霉素、磺胺二甲基嘧啶、土霉素、噁喹酸、 呋喃唑酮五种渔药的方法。

背景技术

四环素类、氯霉素类、磺胺类、喹诺酮类、硝基呋喃类等抗菌素药物被广泛应用 于水产品养殖。NY 5070-2002无公害食品水产品中渔药残留限量中规定四环素类、 氯霉素类、磺胺类、喹诺酮类、硝基呋喃类的最高限量分别为100μg/kg、不得检出、 100μg/kg、300μg/kg、不得检出。研究表明，辐照技术在提高食品安全以及保鲜、 贮藏、延长货架期等方面得到广泛应用的同时，还可以降解一些有毒有害物质。Punya Temcharoen等[1]研究对于含有一定量黄曲霉毒素AFB1的花生饼进行γ射线辐照， 辐照吸收剂量分别为1kGy和10kGy，经检测，AFB1分别减少了75％和100％。陈冬梅 等[2]使用⁶⁰Co γ射线对苹果汁进行辐照，结果表明9kGy的剂量可以使苹果汁中杀 螟硫磷、对硫磷、甲基对硫磷、甲拌磷、毒死蜱五种农药降解85％以上，甲胺磷、乙 酰甲胺磷、马拉硫磷和乐果四种农药降解35％左右。刘春泉、施惠栋等[3][4]研究对 于残留2.9μg/kg氯霉素的河虾，使用电子加速器产生的电子束进行辐照，当辐照吸 收剂量为6kGy时，河虾体内残留的氯霉素含量降至0.1μg/kg以下，降解氯达到97％ 以上。对于残留100μg/kg氯霉素的河虾，使用4kGy的γ射线辐照，可以使河虾体 内的氯霉素减少50％。

但辐照对多种类渔药降解效果的影响目前还缺乏系统研究，辐照中间体和辐照产 物结构鉴定及安全性评价也无系统研究报道。

发明内容

本发明的目的是针对上述现状，旨在提供一种⁶⁰Co γ射线辐照用于五种渔药氯 霉素、磺胺二甲基嘧啶、土霉素、噁喹酸、呋喃唑酮的降解。

本发明目的的实现方式为，⁶⁰Co γ射线辐照用于五种渔药氯霉素、磺胺二甲基 嘧啶、土霉素、噁喹酸、呋喃唑酮的降解，⁶⁰Co γ射线辐照残留有氯霉素、磺胺二 甲基嘧啶、土霉素、噁喹酸、呋喃唑酮的水，水经过辐照产生化学反应，生成氧化 性极强的·OH、还原性极强的水合电子eaq-、·H自由基，这些自由基中的·OH 自由基可以与五种渔药中的芳香族化合物或不饱和基团发生加成反应，水合电子 eaq-可以利用反应物芳香族基团含有的低能空轨道，迅速加成到这些基团上，·H 自由基可在反应物发生脱卤素反应后加成到基团上，导致物质降解，具体反应式如 下：

本发明的机理是含有残留物的水经过辐照产生化学反应，生成氧化性极强 的·OH、还原性极强的水合电子eaq-、·H自由基，这些自由基中的·OH自由基可 以与芳香族化合物或不饱和基团发生加成反应，水合电子eaq-可以利用反应物芳香 族基团含有的低能空轨道，迅速加成到这些基团上，·H自由基可在反应物发生脱 卤素反应后加成到基团上，导致物质降解。

附图说明

图1是吸收剂量对五种渔药水溶液降解效果的影响，

表1是初始浓度和吸收剂量对渔药水溶液降解率的影响，

图2是酸碱性对药物水溶液降解率的影响，

图3是脱气对渔药水溶液降解效果的影响，

图4是温度对渔药水溶液降解效果的影响。

具体实施方式

本发明用60Co γ射线辐照残留有氯霉素、磺胺二甲基嘧啶、土霉素、噁喹酸、 呋喃唑酮五种渔药的水，并使其降解，为了研究出好的降解效果，本申请人作了以 下试验。

本申请人作了辐照剂量对五种渔药水溶液的降解效果试验。

不同种类渔药水溶液降解效果见图1。100mg/L的渔药经不同剂量⁶⁰Co γ射线 辐照后，各种渔药的降解趋势相同，⁶⁰Co γ射线辐照吸收剂量为2-10kGy。降解率都 随着剂量的增加而增大，当辐照剂量达到8kGy时，五种渔药的降解率都可以达到 90％以上。原因在于，辐射能量越高就可以产生更多的自由基，并引发更多的自由 基参与反应过程，使降解反应更为彻底，因此降解率较高。