[发明专利]甘氨酸螯合牡蛎钙水相合成方法及高钙酱油的制备

说明书

技术领域

本发明涉及一种利用生物钙源---牡蛎壳制备甘氨酸螯合钙的方法及高钙酱油制备，属食 品科学技术领域。

背景技术

钙是人们熟知的一种无机质营养素，是继C、H、N、O在人体中第5位构成元素。它同 人体的神经传导、心膊调节、肌肉收缩、血液凝固、酶激活、内分泌调节等密切相关，对人 体生长发育和健康维持起着极为重要的作用。到目前为止，钙制剂的发展历经了无机钙盐、 传统的简单的有机钙盐以及新型可溶性有机钙三代，其中前两代均不易人体吸收，吸收利用 率差，因此开发安全高效的钙制剂---氨基酸螯合钙，成为研究热点。

在现有的氨基酸螯合钙的研究技术中，公开号为CN 101220383A，申请号为 200810025894.4的专利“一种制备氨基酸钙的方法”，其工艺是将鱼骨酶解得到蛋白源，采 用嗜酸乳杆菌和嗜热乳酸链球菌发酵使鱼骨中的钙游离出来，与酶解蛋白液中的氨基酸结合 生成离子态的氨基酸钙，其工艺程序复杂，需要先酶解得到氮源，再发酵得到钙源，产量少， 不适合大批量生产。公开号为CN 101225050A，申请号为200810059641.9的专利“一种甘氨 酸钙的制备方法”，其工艺是甘氨酸与固碱反应生成甘氨酸钠盐，然后加入氯化钙，调pH值， 加热搅拌至浓缩结晶，真空干燥得[Ca(C₂H₅NO₂)₂Cl₂]，其工艺中主要以无机药品合成，且产 物为离子形式，产物纯度不高。

牡蛎壳矿物质以钙元素为主，钙含量为39.78％±0.23％，另有锌、钡、铜、铁、镁、锰、 铬、锶等多种人体所需微量无机元素，其保健价值可于龙骨相媲美，具有很高的药用保健价 值。将牡蛎壳高温煅烧制备活性钙的技术已经得到广泛应用，高温煅烧有利于牡蛎壳中其他 金属气化，如铬、汞等，还有助于部分金属如Zn、Pb转变为易挥发的化合物而挥发，减少 杂质金属的同时除去有害重金属，得到高含量的钙粉。本专利采用纯天然生物钙源---牡蛎壳， 既合理利用钙剂资源，变废为宝，又能提高产品的安全性，是一种优良的原料。而据大量研 究表明，钙与氨基酸结合后，进入细胞之前，必须首先通过小肠细胞壁上的钙通道，而钙通 道对分子大小有严格要求，分子量越小越容易通过，而甘氨酸是具有最小分子量的氨基酸， 且具有化学结构稳定，易吸收，防腐，对食盐和醋等味感起缓冲作用等优良性质，故选用甘 氨酸为螯合钙的原料。

本发明目的是提供一种可靠的生物钙源螯合方法，并将甘氨酸螯合牡蛎钙添加到酱油这 一大众化的调味品中，制备易于推广的高钙产品。

发明内容

本发明所要解决的技术问题一是提出一种利用生物钙源---牡蛎壳制备甘氨酸螯合钙的合 成方法，二是采用此螯合钙制备高钙酱油产品。

本发明所要解决的技术问题是通过以下的技术方案实现的。本发明是一种利用生物钙源 ——牡蛎壳制备甘氨酸螯合钙的合成方法，其特点是：

1)牡蛎壳经清洗晾干后在800-1000℃得到灰化的牡蛎壳粉，备用。

2)称取一定比例的甘氨酸和牡蛎壳灰分，充分研磨。

3)加入温度在90～100℃范围的热水，加水量为使甘氨酸浓度为2.5％，搅拌加热条件反应 30～60min。

4)反应结束后，将反应液离心，取上清液，缓慢加热浓缩近干。

5)根据氨基酸螯合物、微量的游离金属离子和氨基酸在有机溶剂中溶解度的差异，加入95％ 乙醇进行分离纯化，加入量约为浓缩液的5～6倍，低温4℃冷藏沉淀8h以上，弃去上清液， 保留胶凝沉淀，用乙醇洗涤几次，将凝胶干燥得到产品。

本发明所得的甘氨酸螯合牡蛎钙呈白色，粉末状，无异味。将其从反应体系分离出来后， 容易吸潮，易溶于水和酸，微溶于碱。其离子螯合率可达90％以上，其产率高达85％以上(以 甘氨酸质量计)，实现了原料的合理充分利用。

本发明所要解决的另一技术问题是通过以下的技术方案实现的。本发明采用甘氨酸螯合 牡蛎钙制备高钙酱油产品。根据甘氨酸螯合牡蛎钙在酱油中的溶解情况、风味变化及健康成 人每天需钙量，经超微粉碎后直接添加到酱油中，得到高钙酱油产品。