[发明专利]工艺方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种制备具有12-24个碳原子的共轭二元不饱和脂肪酸或多元不饱和脂肪酸，或其盐，或其酯的方法。

背景技术

众所周知，长链多元不饱和脂肪酸的共轭异构体有着潜在的经济利益，如其在食品制造中的应用。这类脂肪酸的例子包括共轭亚油酸(CLA)异构体；典型地，顺9，反11和反10，顺12异构体是CLA中含量最为丰富的异构体，当采用化学方法合成时两者常以重量比1∶1存在。共轭异构体通常可由相应的非共轭脂肪酸在碱存在下通过异构化制备得到。

EP-A-0799033公开了一种使用乙二醇制备共轭异构体的方法，然而该方法的缺点是很难将乙二醇从异构化方法的反应产物中完全除去，而且，在碱存在下转化的反应产物中所需共轭多元不饱和异构体的产率相对较低。

根据WO 97/46230，共轭亚油酸可通过将起始原料亚油酸或红花油加入到碱(氢氧化钾)的丙二醇溶液中，于180℃发生异构化反应而获得。该反应的产物中包含相对较多的非所需共轭亚油酸异构体的异构体。这可能是由剧烈的反应条件所致。EP-A-0839897也描述了一种通过将含亚油酸的脂肪加入到碱的丙二醇溶液中以生产共轭亚油酸的方法。

EP-A-0902082公开了一种制备主要包括长链多元不饱和脂肪酸的共轭异构体的原料的方法，其中油脂或游离脂肪酸组合物或其烷基酯组合物(其含有至少25重量％的至少一种除所述长链多元不饱和脂肪酸共轭异构体外的异构体)用溶于溶剂中的碱进行处理，且其中所述溶剂是具有至少3个碳原子和至少2个羟基的醇，其中碳原子数∶羟基数至少为1.25但小于3.5，优选1.5-2.75，同时该反应在温度为100至180℃间，优选120至180℃进行。

US 2,242,230公开了一种在非共轭聚烯中制备共轭化合物(conjugation)的方法。该方法是在无水条件下进行，且需将反应过程中生成的水从反应体系中脱去。该方法在碱存在下进行，所述碱是干燥氢氧化钾溶于无水醇的醇溶液或由碱金属和所述醇反应得到的碱金属醇盐的醇溶液。由于该文献教导水会抑制反应进行，并降低产品收率，要避免水的存在。

Sastry等，“Isomerised Safflower Oil”，Paint Manufacture，第40卷，第8期，1970.8.01，第32-34页，描述了红花油的异构化，随后经反油酸重排以得到反，反构型的异构体，该反应在210-215℃下进行，且在第一异构化阶段获得大量反，反构型的异构体。

Moore，“Spectroscopic changes in fatty acids”，Biochemical Journal，第31卷，1937，第138-154页，涉及由氢氧化钠处理后的脂肪的紫外吸收光谱的变化。随后进行皂化反应，将所述脂肪回流24小时。

US 6479683公开了一种制备共轭脂肪酸酯的方法，其是通过在一元醇中碱金属醇盐催化剂与碱的反应。显然，从所用原料证明该反应是在无水条件下进行的。

EP-A-1493801公开了一种制备具有12-24个碳原子的共轭二元不饱和脂肪酸或多元不饱和脂肪酸或其盐或其酯的方法，其包括：在包括具有1-6个碳原子的一元醇的溶剂存在下，使非共轭游离脂肪酸或其盐或其酯与碱反应，其中该反应在120℃-200℃温度下，以醇计至少存在4重量％的水的情况下进行。

已经发现，当按照EP-A-1493801中描述的方法使用乙醇和水进行大规模生产时，其缺点是产品中会包含不可忽略数量的共轭脂肪酸的乙酯。尽管所述乙酯含量相对较少(一般为产品重量的1.5-2.5％)，但很难将其从产品中除去，以致于产品的整体纯度降低到不合乎要求的水平。

现在，本发明找到了一种使用醇溶剂(如乙醇和水的混合物)制备具有12-24个碳原子的共轭二元不饱和脂肪酸或多元不饱和脂肪酸或其盐或其酯的方法，其通过生成酯含量较低的产物来弥补了上述方法的不足。从而，最终产物可以更纯。

发明内容

因此，本发明提供一种制备具有12-24个碳原子的共轭二元不饱和脂肪酸或多元不饱和脂肪酸，或其盐，或其酯的方法，其包括：使非共轭游离脂肪酸，或其盐，或其酯，与碱在醇溶剂存在下进行反应；并从反应混合物中分离出共轭脂肪酸，从反应混合物中分离所述共轭脂肪酸的步骤包括使所述反应混合物与盐的水溶液接触，并从含非共轭脂肪酸盐的固相中除去含盐溶液和至少部分溶剂的液相。