[发明专利]一种催化裂化丙烯助剂及其制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种催化裂化丙烯助剂及其制备方法，具体地说是涉及一种以磷酸铝溶胶为粘结剂的催化裂化丙烯助剂及其制备方法。

背景技术

丙烯是仅次于乙烯的重要化工原料之一，其最大用途是生产聚丙烯。目前，世界上66％的丙烯是蒸汽裂解生产乙烯时副产的，32％来自炼油厂催化裂化(FCC)，少量(约2％)由丙烷脱氢等反应得到。

在催化裂化过程中，丙烯含量随着采用的裂化催化剂和工艺技术的不同，在裂化产品液化气中的丙烯含量有较大差别。常规催化裂化(FCC)装置的丙烯产率一般只有约4％，而FCC多产丙烯的工艺其丙烯产率可达18％，采用多产丙烯催化剂或助剂也可有效提高丙烯产率。目前，最常用的是含ZSM-5的丙烯助剂，其基本反应机理是选择性地裂化汽油馏分中的C₆～C₁₂烷烃和烯烃，主要是C₇烯烃。ZSM-5增加轻烯烃特别是丙烯，而干气、焦炭、轻柴油、苯及轻烷烃等产率基本不变(卢捍卫，多产丙烯的催化裂化工艺技术探讨，炼油设计，2000，30(11)：10～13)。

CN1743421公开了一种催化裂化助剂，含有氧化铝和分子筛，含有或不含有粘土，所述氧化铝是η-氧化铝和/或x-氧化铝，或者是η-氧化铝和/或x-氧化铝与γ-氧化铝的混合物，该助剂还含有磷，以助剂总量为基准，η-氧化铝和/或x-氧化铝的含量为0.5-50重量％，γ-氧化铝的含量为0-50重量％，分子筛的含量为0.5-20重量％，粘土的含量为0-75重量％，以P₂O₅计，磷的含量为0.1-8重量％，所述分子筛为具有MFI结构的沸石。该助剂显著提高了裂化产品中液化气的质量。

CN1796497公开了一种增产丙烯的裂化助剂，其特征在于该助剂按干基计，由10～65重％的改性ZSM-5分子筛、0～60重％的粘土、15～70重％的无机氧化物粘结剂、0.5～10重％的镁添加剂和0.5～15重％的锌添加剂组成，其中所说的改性ZSM-5分子筛经磷和选自Fe、Co或Ni之一的金属改性，其无水化学表达式，以氧化物计为(0～0.3)Na₂O·(0.5～5)Al₂O₃·(1.3～10)P₂O₅·(0.7～15)MxOy·(70～97)SiO₂，x表示M的原子数，y表示满足M氧化态所需的一个数，所说的粘结剂、镁添加剂和锌添加剂均是以氧化物计。该助剂应用于石油烃的催化裂化过程中，在增加催化裂化液化气产率和提高催化裂化汽油辛烷值的同时，可较大幅度地提高液化气中的丙烯浓度。

CN1796495公开了一种催化裂化助剂，该助剂按干基计，含有10～65重％的改性ZSM-5分子筛、15～60重％的两种沸石、15～70重％的无机氧化物粘结剂和2～25重％的磷添加剂，其中所说的改性ZSM-5分子筛经磷和选自Fe、Co或Ni之一的金属改性，其无水化学表达式，以氧化物计为(0～0.3)Na₂O·(0.5～5)Al₂O₃·(1.3～10)P₂O₅·(0.7～15)M_xO_y·(70～97)SiO₂，x表示M的原子数，y表示满足M氧化态所需的一个数；所说的两种沸石为重量比例为1∶99～99∶1的丝光沸石和斜发沸石；所说的粘结剂和磷添加剂均以氧化物计。该助剂应用于石油烃的催化裂化过程中，在增加催化裂化液化气产率的同时，可显著提高液化气中的丙烯浓度。