[发明专利]有机发光材料4,6-二苯基-2,2′-联吡啶铂(Ⅱ)炔配合物、合成方法及应用

说明书

技术领域

本发明属于光电材料技术领域。具体涉及一种4，6-二苯基-2，2’-联吡啶铂(II)炔配合物、合成方法及应用。所述化合物具有发光性能，可以作为有机发光材料，用于荧光材料、非线性光学材料、有机发光二极管等领域。

技术背景

有机发光二极管显示器件(Organic light-emitting diode，OLED)由于拥有色彩丰富、主动发光、体积小、厚度薄、视角宽、能耗低以及响应速度快等许多卓越优点，将成为新一代光源和平板显示器的有力竞争者。到目前为止，开发新型高度稳定的载流子传输材料和发光材料是提高有机电子、电光及光电器件效率和寿命的关键因素。自1987年美国柯达公司首次报道OLED以来(TangC W，Vanslyke S A.Applied Physics Letters，1987，51，913.)，研究和开发具有荧光产率高、稳定性好的有机发光材料就成为了科学家的关注的热点之一。

联吡啶铂(II)配合物是平面四边形构型配位的不饱和络合物，结构稳定。其金属-配体之间的电荷转移作用，使得分子中的共轭电子具有较强的流动性，进而表现出良好的光学和电学性质。联吡啶铂(II)配合物及其衍生物已广泛应用于有机发光二极管、光催化、光伏电池和化学传感器等领域(Sun W F，ZhuH J，Barron P M.Chemistry of Materials，2006，18，2602；Wang Q，Xiong F，SavaryF M，Li S Y，Li Y，Fouassier J P，Yang G Q.Journal of Photochemistry andPhotobiology A：Chemistry，2008，194，230.)。苯撑乙炔撑结构单元因其特殊的刚性分子结构、精确的分子量、优良的电子传输能力和发光性能，不断引起各界的关注(Flatt A K，Yao Y，Maya F，Tour J M.Journal of Organic Chemistry.2004，69，1752；Cai L，Yao Y，Yang J，Price D W，Tour J M.Chemistry of Materials.2002，14，2905.)。通过将联吡啶铂(II)基团引入苯撑乙炔撑体系，并进行结构修饰，可结合两者的优点，改善其分子化学稳定性、热稳定性及电子学特性，使其更好的与其它材料结合，以得到理想的有机发光材料。

2009年，Qiu等人报道了4，6-二苯基-2，2’-联吡啶铂(II)炔配合物的合成及其发光性质，该类配合物可作为潜在的OLED发光材料(Qiu D F，Wu J，Xie Z Y，Cheng Y X，Wang L X.Journal of Organometallic Chemistry，2009，694，737.)，其结构如下所示。但是对其炔配体进行进一步的结构修饰和合成研究，未见文献和专利报道。如果在其炔配体结构中引入一些芳香基团和芳杂环基团，可望显著改善其热稳定性、化学稳定性及溶解性，并增大π电子共轭体系，提高电子传输能力和荧光量子效率，扩展其应用范围，可开发出具有实用价值的新型4，6-二苯基-2，2’-联吡啶铂(II)炔配合物类有机发光材料。

发明内容

本发明的目的在于提出一类具有优良发光性能的、含有芳香基团或芳杂环基团的4，6-二苯基-2，2’-联吡啶铂(II)炔配合物、合成方法、以及其作为有机发光材料的应用。

本发明以4，6-二苯基-2，2’-联吡啶铂(II)苯乙炔配合物为主体进行结构修饰，通过引入芳香基团或芳杂环基团，以增大其π电子共轭体系，从而提高电子传输能力，提高荧光量子效率，改变其化学特性、溶解性、发光性能及电子学特性，增加体系稳定性，改善其应用性能。

本发明中，4，6-二苯基-2，2’-联吡啶铂(II)炔配合物的合成方法如下：4，6-二苯基-2，2’-联吡啶铂(II)氯配合物在三异丙基胺和碘化亚铜的作用下，与末端芳炔在二氯甲烷中发生配位取代反应20至50小时，得到系列4，6-二苯基-2，2’-联吡啶铂(II)炔配合物。

具体合成路线如下：

其中Ar为取代的苯基、联苯基或取代的联苯基、二苯基乙炔基或取代的二苯基乙炔基、萘基或取代的萘基、蒽基或取代的蒽基、芴基或取代的芴基、咔唑基或取代的咔唑基、噻吩基、吡咯基、呋喃基、吡啶基、咪唑基、噻二唑基、噁二唑基之任意一种，其结构如下：