[发明专利]一种脱硫吸附剂及其制备方法和应用有效

专利信息
申请号: 200910215708.8 申请日: 2009-12-30
公开(公告)号: CN102114404A 公开(公告)日: 2011-07-06
发明(设计)人: 龙军;田辉平;林伟 申请(专利权)人: 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
主分类号: B01J20/10 分类号: B01J20/10;B01J20/30;C10G5/02
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 72001 代理人: 王景朝;庞立志
地址: 100728 北*** 国省代码: 北京;11
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摘要:
搜索关键词: 一种 脱硫 吸附剂 及其 制备 方法 应用
【权利要求书】:

1.一种脱硫吸附剂,以吸附剂总重量为基准,至少包括以下组分:

1)至少含有云母的氧化硅源,含量为5-40wt%,

2)耐热无机氧化物粘结剂,含量为3-35wt%,

3)至少一种选自IIB、VB和VIB中的金属的氧化物,含量为10-80wt%,

4)至少一种选自钴、镍、铁和锰的促进剂金属,含量为5-30wt%。

2.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,至少含有云母的氧化硅源的含量为10-30wt%,无机氧化物粘结剂的含量为8-25wt%,选自IIB、VB和VIB中的至少一种金属氧化物的含量为25-70wt%,选自钴、镍、铁和锰的促进剂金属的含量为8-25wt%。

3.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,至少含有云母的氧化硅源的含量为15-25wt%,无机氧化物粘结剂的含量为10-15wt%,选自IIB、VB和VIB中的至少一种金属氧化物的含量为40-60wt%,选自钴、镍、铁和锰的促进剂金属的含量为12-20wt%。

4.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,所述云母为解理后的白云母。

5.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,所述氧化硅源中除了云母外,还含有选自粘土、硅藻土、硅溶胶、硅凝胶、大孔氧化硅和膨胀珍珠岩中的一种或多种的其它氧化硅源,其它氧化硅源与云母的质量比不超过4∶1。

6.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,所述无机氧化物粘结剂选自氧化铝、磷铝胶、氧化硅和无定型硅铝中的一种或几种。

7.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,所述金属氧化物为氧化钒、氧化锌或氧化钼中的一种或几种。

8.按照权利要求1所述的吸附剂,其特征在于,所述促进剂金属中含有镍。

9.权利要求1-8所述脱硫吸附剂的制备方法,包括:

(1)使下述组分接触形成浆液,并老化:

(a)选择性加入的至少含有云母的氧化硅源;

(b)耐热无机氧化物粘结剂前身物;

(c)酸性液体;

(2)使上述浆液与选自IIB、VB和VIB中的一种或几种金属氧化物以及在步骤(1)中没有加入的至少含有云母的氧化硅源混合,得到载体混合物,干燥、焙烧,得到载体;

(3)在(2)的载体中引入含促进剂金属的化合物,得到吸附剂前体;

(4)干燥、焙烧(3)中的吸附剂前体;

(5)把焙烧后的吸附剂前体在氢气气氛下还原,得到吸附剂。

10.按照权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤(1)中,所述无机氧化物粘结剂前身物选自氧化铝、磷铝胶、氧化硅和无定型硅铝前身物中的一种或几种。

11.按照权利要求10所述的制备方法,其特征在于,其中,氧化铝的前身物选自一水软铝石、假一水软铝石、三水合氧化铝、无定形氢氧化铝以及铝溶胶中的一种或几种。

12.按照权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述酸性液体是酸或酸的水溶液,酸的用量使浆液的pH值为1-5。

13.按照权利要求9所述的制备方法,其特征在于,所述的老化温度为50-90℃,老化时间为1-3小时。

14.按照权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤(2)中,干燥的温度为室温至400℃,焙烧温度为400-700℃。

15.按照权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤(3)中,采用浸渍或沉淀的方法在载体上引入含促进剂金属的化合物。

16.按照权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤(4)中,引入促进剂金属组分的载体在50-300℃下干燥,在氧气或含氧气体存在下,在300-800℃下焙烧。

17.按照权利要求9所述的制备方法,其特征在于,步骤(5)中,将吸附剂前体在300-600℃含氢气氛下进行还原,使促进剂金属基本上以还原态存在。

18.一种裂化汽油或柴油机燃料的脱硫方法,包括:使含硫原料与权利要求1-8所述吸附剂在氢气气氛下350-500℃、0.5-4MPa条件下充分接触,得到低硫含量的汽油或柴油机燃料。

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