[发明专利]电化学沉积的二氧化锰参比电极及其制备方法

权利要求书

1.一种电化学沉积的二氧化锰参比电极，其特征在于由内至外包括以下结构：二氧化锰沉积电极芯、缓冲内参比液、砂浆渗透层及电极外套，其中所述电极外套具有一内部腔体及两个末端，其第一末端由所述砂浆渗透层所密封，所述缓冲内参比液填充于所述内部腔体中，所述二氧化锰沉积电极芯的其中一端浸于所述缓冲内参比液中，接有导线的另一端露出液面并以耐碱环氧材料密封固定在液面与电极外套的第二末端之间的腔室。

2.根据权利要求1所述的二氧化锰参比电极，其特征在于：所述二氧化锰沉积电极芯是通过在阀金属基体上进行打磨、喷砂及酸刻处理以在基体表面形成低电阻率多孔过渡层，然后再采用阳极电化学沉积二氧化锰而制得。

3.根据权利要求2所述的二氧化锰参比电极，其特征在于：所述阀金属基体为钛、钽、锆、钨、铝、铋的其中一种或其两种或两种以上的合金。

4.根据权利要求2所述的二氧化锰参比电极，其特征在于：所述阳极电化学沉积法是用含有二价锰离子的沉积液进行恒电流极化1.5～2.5h，电流密度为4～20mA/cm²，或进行恒电位极化1～3h，沉积电位为0.4V～1V。

5.根据权利要求4所述的二氧化锰参比电极，其特征在于：所述含有二价锰离子的沉积液为0.4～1.5mol/L MnSO₄与0.2～1mol/LH₂SO₄的混合物或0.2～1mol/L MnCl₂与0.2～1mol/LHCl的混合物或0.1～1.5mol/L Mn(CH₃COO)₂。

6.根据权利要求1所述的二氧化锰参比电极，其特征在于：所述缓冲内参比液由0.6mol/LKOH与0.2mol/L KOH及饱和氢氧化钙混合，并添加凝胶剂或保水材料组成。

7.根据权利要求1所述的二氧化锰参比电极，其特征在于：所述砂浆渗透层由抗裂砂浆、纤维和水混合后水化形成。

8.一种电化学沉积的二氧化锰参比电极的制备方法，其特征在于包括以下步骤：

(A)制备电化学沉积的二氧化锰电极芯，电极芯的其中一端接有连接导线；

(B)制备一具有内腔的电极外套，并以砂浆渗透层密封其一开口端；

(C)在所述制得的以一端被砂浆渗透层密封的电极外套的内腔填充缓冲内参比液，并在参比液液面上方预留出一腔室；

(D)将所述制得的二氧化锰电极芯浸泡在所述缓冲内参比液中，使接有连接导线的二氧化锰电极芯的一端露出液面并位于所述腔室中； 

(E)以环氧材料填充密封于所述腔室。

9.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述二氧化锰沉积电极芯是通过在阀金属基体上进行打磨、喷砂及酸刻处理以在基体表面形成低电阻率多孔过渡层，然后再采用阳极电化学沉积二氧化锰而制得。

10.根据权利要求8所述的方法，其特征在于：所述砂浆的制备方法是

先按以下质量比制备抗裂砂浆：水泥250-350、级配砂100-400、填料40-150、可分散胶粉20-40、纤维素醚0.5-1和减水剂0.1-0.2搅拌均匀，

然后添加纤维，添加量为水泥质量比0.01～0.1％，

添加水，用水量为水泥质量的10％～30％；

将上述原料充分搅拌后，在20℃、相对湿度90％条件下带模养护72小时，并在该养护条件下养护待用。