[发明专利]一种用聚乳酸修饰的聚丙烯材料的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及涉及医用聚丙烯材料的表面修饰技术，特别涉及一种用聚乳酸修饰的聚丙烯膜材料的制备方法。

背景技术

聚丙烯(polypropylene，PP)是当今五大类通用塑料之一，由于其原料来源丰富，价格便宜，易于加工成型，产品综合性能优良，用途十分广泛。然而聚丙烯相对低的表面能和相对高的化学耐受性却阻碍了它作为功能材料的应用，特别是当需要黏附其他成份的时候，如墨汁、金属、无机填料或其他聚合物等。

聚丙烯作为新型的疝修补在20世纪70年代开始在临床上应用。聚丙烯补片的优点是编织的网孔较大，有利于周围组织长入和巨噬细胞的浸入，网丝内不易隐藏细菌，故其不仅具有较高的强度，而且抗感染能力也较高，在国内外的应用最广。但该类材料在腹腔内放置，可导致严重的内脏表面粘连。在疝补片的原材料研制方面，我国已经具备生产能力。上海石化股份公司已经研制成功了医用聚丙烯，其它合成高分子基生物可吸收纤维如聚乳酸及其共聚物纤维在领用医学领域得到广泛应用。东华大学承接的中国石油化工股份有限公司“聚乳酸的合成方法及纤维制备工艺”项目已于2003年7月通过了技术鉴定。体内试验表明，PLLA可发生水解反应，水解的中间产物为乳酸，它是体内糖的正常代谢产物，可循照乳酸的代谢途径参与体内生化代谢，最终生成无害的小分子水和二氧化碳，故该聚合物无毒、无刺激性、体内可吸收，具有良好的生物相容性。聚乳酸(PLLA)已经在外科缝线、药物释放载体、组织工程支架以及固定修复材料方面得到了广泛的应用。

于是提供一种简单易行的方法来制备聚丙烯材料已成为本技术领域中亟待解决的技术问题。

发明内容

本发明的目的是提供一种简单易行的方法，对聚丙烯表面进行改性，以便获得特定的生物相容性，即表面抗粘连性。该方法首次用化学方法将聚乳酸接枝聚合到聚丙烯的表面，形成聚乳酸涂层。

一种用聚乳酸修饰的聚丙烯材料的制备方法，包括以下生产步骤：

1)、将聚丙烯原料用加热熔融的方法融化后压成约0.33mm的平整薄片；

2)、将聚丙烯薄片浸入氧化液中加热氧化，将氧化过的聚丙烯薄片置于去离子水中充分漂洗并干燥；

3)、将氧化处理过的聚丙烯薄片置于50mL圆底烧瓶内，然后加入0.035g 1，4丁二酸酐，0.06g二水合氯化亚锡(SnCl₂·2H₂O)，最后加入乳酸10mL，在N2气保护下，加热反应10h。

所述聚丙烯原料包括等规聚丙烯，间规聚丙烯，无规聚丙烯，以及乙烯和丙烯的共聚物，所述共聚物的分子量从1万到300万。

所述的氧化液为铬酸溶液，其组成包括CrO₃，H₂SO₄和H₂O(配比CrO₃∶H₂SO₄∶H₂O，为1∶1∶2)。

所述的氧化液为KClO₃-H₂SO₄-H₂O、KMnO₄-H₂SO₄-H₂O和HNO₃-H₂O中的一种。

所述氧化的时间为5s到20min；

所述氧化的温度为25℃到100℃；

上述步骤3)中的反应温度为100℃到200℃。

所述乳酸选自L-乳酸，、D-乳酸或消旋乳酸中的一种。

所述乳酸水溶液的浓度为85％到100％之间。

本发明的有益效果是：

对非极性的聚丙烯材料进行表面修饰，可以提高它的亲水性、粘接性、生物相容性等性质。预先将聚丙烯进行表面羧基化处理，然后在其表面进行聚乳酸PLLA嫁接，可以解决高分子可降解材料PLLA与聚丙烯的结合问题，从而形成工艺简单、经济实用的国产新型疝修补复合材料。PLLA材料在体内的降解吸收时间与材料的性质、形态和体积有关，通过改变嫁接条件，达到不同厚度的PLLA涂层，可以探索合适的降解时间。复合补片要求可吸收材料在体内的降解时间在14天以上，以至于有足够的时间让腹膜上皮细胞逐步覆盖补片的骨架网(聚丙烯层)。