[发明专利]除草的N-取代脲嘧啶苯基脲类化合物

说明书

本申请为分案申请

原申请的申请日为：2006年10月19日

        申请号为：200610032425.6

发明名称为：除草的N-取代苯基脲嘧啶类化合物

技术领域：本发明涉及用作除草剂的N-取代脲嘧啶苯基脲类化合物及其制备方法。

背景技术：脲类除草剂如：杀草隆，异丙隆具有较好的选择性，主要通过不同的吸收、运转以及不同的代谢来实现。脲嘧啶除草剂如：双苯嘧草酮和氟丙嘧草酯，主要通过植物细胞中原卟啉原氧化酶积累而发挥药效，茎叶处理后，其可被迅速吸收到敏感植物或杂草组织中，使植株迅速坏死，或在阳光照射下，使茎叶脱水干枯而死。将脲基活性基团引入到脲嘧啶结构中，以期创新具不同二者作用机制，环境相容性好、药效高、选择性好、毒性低的新农药。

发明内容：本发明的目的是提供一种用作除草剂的N-取代脲嘧啶苯基脲类化合物及其制备和应用方法。

本发明用结构通式(I)表示：

其中：

R¹为氢，C₁-C₄烷基，氨基；

R²为氢，C₁-C₆的卤代烷基；

R³为氢，C₁-C₆的烷基；

R⁴，R⁵为(C₁-C₆)直链或支链烷基，(C₁-C₆)卤代烷基；

X为氢，氟；

Y为氯。

本发明中通式(I)化合物的制备方法如下：

采用一锅法合成三取代脲，即在溶剂中加入一定量的固体光气，然后在氮气保护下滴加相应量的原料A和三乙胺，室温下反应半小时，再次滴加相应量的二取代胺和三乙胺，滴加完毕在一定的温度下反应1-12小时得到目标化合物(I₄)。上述反应中溶剂是二氯乙烷；摩尔比为A∶C(R⁴R⁵NH)∶固体光气∶三乙胺＝1∶1∶0.35∶4；反应温度为25℃左右；反应时间为半小时；

原料(A)可采用US 4859229，US 6403534描述的方法合成得到。

合成的部分如通式(I)所示的本发明化合物的物化性质见表1。

表1：部分如通式(I)所示的本发明化合物的化学结构与熔点

本发明通式(I)化合物相对现有化合物对环境和后茬作物更安全、在苗前苗后使用，能有效控制双子叶杂草，除草效果好，而且利用现有技术和易得原料生产本发明，具有工艺路线成熟、生产安全、经济等特点。

具体实施方式：

实施例1：1，1-二丙基-3-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧-4-(三氟甲基)-2，3-二氢嘧啶-1(6H)-基)苯基)脲(化合物I-01)的制备。

向装有干燥管的250mL三口烧瓶中加入80mL二氯乙烷和0.44g(1.48mmol)固体光气，搅拌溶解后氮气保护下滴加1.35g(4mmol)中间体3-(5-氨基-4-氯-2-氟苯基)-1-甲基-6-(三氟甲基)嘧啶-2，4(1H，3H)-二酮和0.8g(8mmol)三乙胺的二氯乙烷溶液40mL，30min滴完，滴毕于室温反应30min，再次滴加0.41g(4mmol)二正丙胺和0.8g(8mmol)三乙胺的二氯乙烷溶液40mL，30min滴完，室温反应30min。将反应液水洗(100mL×3)，有机层依次用水、饱和碳酸钠水溶液和饱和盐水洗涤，经无水硫酸镁干燥，减压脱溶得到1.55g油状物，柱层析黄色油状物0.95g，即1，1-二丙基-3-(2-氯-4-氟-5-(3-甲基-2，6-二氧-4-(三氟甲基)-2，3-二氢嘧啶-1(6H)-基)苯基)脲，含量96％，收率51％。