[发明专利]α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物的合成方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种化合物的合成方法，特别涉及α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物的 合成方法。

背景技术

Knoevenagel(克脑文盖尔)反应是有机合成中形成碳碳双键的经典反应，长 期以来受到人们高度重视，在许多重要化合物如香料、药物、高聚物等合成领域 得到广泛应用。目前，研究最多的Knoevenagel反应是醛或酮与活泼亚甲基化合 物之间的反应，而α，β-不饱和醛与活泼亚甲基化合物的Knoevenagel反应研究较 少，且因为α，β-不饱和醛的活性较低，现有方法多数存在收率低、反应条件剧烈 如要求高温等问题。另外，有关1，3-二酮化合物的Knoevenagel反应的报道也较 少，主要是因为1，3-二酮化合物趋向于形成稳定的环烯醇类化合物，从而使其在 Knoevenagel反应中的活性较其它活泼亚甲基化合物低。最新研究报道显示，以 1，3-二酮化合物为底物的Knoevenagel反应存在反应时间长、收率低等不足。但 是，α，β-不饱和醛与1，3-二酮化合物的Knoevenagel反应可以制得重要的α，β，γ，δ- 不饱和羰基化合物，其为Diels-Alder(狄尔斯-阿尔德)反应和1，4-加成反应的通用 合成子和良好底物。因此，研究一种反应条件温和且收率高的α，β-不饱和醛与 1，3-二酮化合物的Knoevenagel反应，具有重要的应用价值。

在醛或酮与活泼亚甲基化合物的Knoevenagel反应中，常用的催化剂有碱、 沸石、粘土、双层氢氧化物(LDHs)、水滑石、离子液体、Lewis酸如TiCl₄、ZnCl₂、 CeCl₃·7H₂O/NaI和HClO₄-SiO₂等。以氨基酸为催化剂的Knoevenagel反应报道 较少，且多数采用脯氨酸。

发明内容

有鉴于此，本发明的目的在于提供一种α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物的合成方 法，以天然氨基酸为催化剂，利用α，β-不饱和醛与1，3-二酮化合物的Knoevenagel 反应进行合成，具有反应条件温和、操作简单、收率高、成本低、对环境无污染 等优点。

为达到此目的，本发明采用如下技术方案：

α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物的合成方法，将α，β-不饱和醛与1，3-二酮化合物在 天然氨基酸催化下反应，制得α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物；所述天然氨基酸为L- 赖氨酸、L-脯氨酸、L-色氨酸、L-精氨酸或L-天冬酰胺。

进一步，所述天然氨基酸为L-赖氨酸或L-脯氨酸；

进一步，所述天然氨基酸为L-赖氨酸；

进一步，所述反应在无溶剂或有溶剂条件下进行，所述溶剂为二甲基亚砜或 N，N-二甲基甲酰胺；

进一步，所述反应在有溶剂条件下进行，所述溶剂为二甲基亚砜；

进一步，所述天然氨基酸与α，β-不饱和醛的摩尔比为0.2∶1；

进一步，所述反应在温度为15～35℃条件下进行。

本发明的有益效果在于：本发明利用α，β-不饱和醛与1，3-二酮化合物之间的 Knoevenagel反应合成α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物，避免了使用金属或其它有毒试 剂，改以天然氨基酸为催化剂，具有催化活性好、成本低、安全无毒、对环境无 污染等优点；反应无需高温，在室温下即可顺利进行，条件温和、操作简单且收 率高；本发明方法通用性强，适用于各种α，β-不饱和醛与各种1，3-二酮化合物之 间的Knoevenagel反应，即各种α，β，γ，δ-不饱和羰基化合物的合成，应用前景十分 广阔。

具体实施方式

为了使本发明的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明的优选实 施例进行详细的描述。