[发明专利]加氢裂化催化剂及其制备方法有效
| 申请号: | 200910188177.8 | 申请日: | 2009-10-27 |
| 公开(公告)号: | CN102049283A | 公开(公告)日: | 2011-05-11 |
| 发明(设计)人: | 王凤来;刘昶;杜艳泽;关明华 | 申请(专利权)人: | 中国石油化工股份有限公司;中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院 |
| 主分类号: | B01J29/16 | 分类号: | B01J29/16;B01J35/02;B01J37/00;C10G47/20 |
| 代理公司: | 抚顺宏达专利代理有限责任公司 21102 | 代理人: | 李微 |
| 地址: | 100728 北*** | 国省代码: | 北京;11 |
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| 摘要: | |||
| 搜索关键词: | 加氢裂化催化剂 及其 制备 方法 | ||
1.一种加氢裂化催化剂,包括加氢活性金属组分以及含有小晶粒Y分子筛、无定形硅铝、氧化铝的载体,其中所述的小晶粒Y分子筛,其性质如下:SiO2/Al2O3摩尔比为30.0~150.0,晶粒平均直径为100~700nm;晶胞参数为2.425~2.433nm,相对结晶度为90%~130%,结晶保留度大于95%,比表面为850~950m2/g,孔容0.30ml/g~0.50ml/g,红外酸量0.1~0.4mmol/g,B酸/L酸为7.0以上,氧化钠含量≤0.05wt%。
2.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所述的小晶粒Y分子筛的结晶保留度98%~120%。
3.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所述的小晶粒Y分子筛中氧化钠含量≤0.01wt%。
4.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所述的小晶粒Y分子筛性质如下:硅铝摩尔比40.0~80.0,相对结晶度为100%~130%,B酸/L酸为8.0以上,晶粒平均直径为300~500nm,B酸/L酸为8.0以上。
5.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所述的加氢裂化催化剂的比表面积是200~350m2/g,孔容是0.40~0.65ml/g。
6.按照权利要求1所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所述的加氢活性金属为第VIB族和第VIII族的金属,第VIB族金属为钼和/或钨,第VIII族的金属为钴和/或镍;以催化剂的重量计,第VIB族金属以氧化物计的含量为10.0%~30.0%,第VIII族金属以氧化物计的含量为4.0%~8.0%,载体的含量为62%~86%。
7.按照权利要求1或6所述的加氢裂化催化剂载体,其特征在于所述的加氢裂化催化剂载体,以载体的重量计,包括10%~70%无定形硅铝、3%~20%小晶粒Y分子筛和15%~70%氧化铝。
8.按照权利要求1或7所述的加氢裂化催化剂,其特征在于所述载体的无定形硅铝中SiO2的重量含量为30%~70%,孔容为0.6~1.1ml/g,比表面积为300~500m2/g,所述无定形硅铝在载体中的重量含量为25%~55%。
9.权利要求1~8任一所述加氢裂化催化剂的制备方法,包括如下步骤:
将小晶粒Y分子筛、无定形硅铝、氧化铝和粘合剂机械混合、成型,然后干燥和焙烧,制成催化剂载体;所得的催化剂载体上负载活性金属组分,经干燥和焙烧,制成催化剂;
(1)小晶粒NaY型分子筛的制备;
(2)将步骤(1)所得的小晶粒NaY型分子筛制备成小晶粒NH4NaY;
(3)用(NH4)2SiF6水溶液中对步骤(2)所得的小晶粒NH4NaY进行脱铝补硅处理;
(4)对步骤(3)所得Y型分子筛进行水热处理;
(5)用铝盐和无机酸或有机酸水溶液处理步骤(4)所得的分子筛,然后经洗涤,干燥后,得到小晶粒Y型分子筛;
其中步骤(1)中小晶粒NaY型分子筛的制备方法如下:
A、制备导向剂:在0℃以上且小于15℃的温度下,将高碱偏铝酸钠溶液和水玻璃混合均匀,然后在0℃以上且小于15℃的温度下静止老化10~14小时,制得导向剂;
B、制备凝胶:在0℃~10℃的温度下,将水玻璃、硫酸铝溶液、低碱偏铝酸钠溶液和步骤A所制得的导向剂混合均匀,然后将得到的合成液在上述温度下静止老化5~10小时,得到凝胶;其中导向剂中的Al2O3重量占总投料中Al2O3重量的3wt%~10wt%;
C、晶化:将步骤B得到的凝胶在50℃~90℃且搅拌的条件下水热晶化5~10小时,然后升温,在80℃~120℃且搅拌的条件下再水热晶化5~10小时,晶化后经过滤、洗涤、干燥,得到小晶粒NaY型分子筛。
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