[发明专利]一种氧化铝载体的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种氧化铝载体的制备方法，特别是一种适宜用作加氢处理催化剂组分的大孔容、大孔径的氧化铝载体的制备方法。

背景技术

氧化铝有很多类型，如γ-、η-、θ-、δ-、和α-Al₂O₃等，其中γ-和η-Al₂O₃为常用的活性氧化铝。

活性氧化铝具有很好的表面积和孔结构，特别是γ-Al₂O₃由于具有比表面积大、孔结构可调和热稳定性好的性质，因此被广泛地用作炼油、石油化工和化肥工业中的催化剂载体以及干燥剂、吸附剂等。制备γ-Al₂O₃的通常方法是先制取拟薄水铝石，然后在一定温度下焙烧转化为γ-Al₂O₃。拟薄水铝石在工业上一般有三种制备方法：

(1)铝盐和碱的中和反应，如氯化铝法：

AlCl₃+3NH₄OH→Al(OH)₃+3NH₄Cl；

(2)铝盐和铝酸盐的复分解反应，如硫酸铝法：

Al₂(SO4)₃+6NaAlO₂+12H₂O→8Al(OH)₃+3Na₂SO₄。

(3)铝酸盐和酸的中和反应，如碳化法：

2NaAlO₂+CO₂+3H₂O→2Al(OH)₃+Na₂CO₃；

碳化法制备活性氧化铝的过程一般如下：偏铝酸钠或铝酸钠和二氧化碳的成胶反应可以连续或间歇进行，控制成胶温度及成胶反应过程或终点的PH值，然后经过滤、洗涤、干燥和焙烧，得到活性氧化铝，如CN1057443A、CN1254684A、CN1420082A，但这种常规方法得到的活性氧化铝的孔径和孔容较小，而且孔结构随操作条件变化较大，其应用受到一定的限制。

目前，氧化铝扩孔的方法主要是采用添加扩孔剂的方法。

CN1803618A公开的中孔氧化铝是直接以拟薄水铝石为原料，然后加入结构导向剂(表面活性剂及高分子聚合物或羟基酸)，需要长时间老化后，才能得到中孔孔道分布高度集中的氧化铝。CN1611300A公开了一种含有机扩孔剂的拟薄水铝石组合物，该方法是采用常规方法制备拟薄水铝石，然后在打浆过程中加入有机扩孔剂制成。上述方法均是在成胶后，在打浆过程中加入有机扩孔剂，这种方法不但生产流程长，制备过程比较复杂，而且由于胶体的粘度较大，很难使有机扩孔剂与胶体充分接触，导致孔分布不集中，大孔在氧化铝载体中的分布不均匀，且有大量小孔产生。

发明内容

为了克服现有技术中的缺点，本发明提供了一种孔容大、孔径大、孔分布合理的氧化铝载体的制备方法。该方法能有效控制与液相接触的气泡的大小及分布，所得的氧化铝载体孔结构更适宜用作加氢处理催化剂载体。

本发明氧化铝载体的制备方法，包括：

(1)配制偏铝酸钠溶液；

(2)将步骤(1)所得的偏铝酸钠溶液置于成胶反应器内，分别加入有机扩孔剂和消泡剂，由反应器的下部通入空气和CO₂的混合气体，搅拌均匀，最好是利用混合气体进行搅拌，控制成胶温度在5～55℃，最好控制在15～35℃，当pH值达到8～12时停止成胶；其中有机扩孔剂的用量占偏铝酸钠重量的0.1％-1.0％，优选为0.3％～0.8％；所述消泡剂的用量占有机扩孔剂重量的0.1％-1.0％，优选为0.3％～0.8％；

(3)将步骤(2)所得的浆液过滤，滤饼经水洗至中性；

(4)将步骤(3)所得的物料干燥后，与胶溶剂混合均匀，经混捏，成型，干燥和焙烧，得到氧化铝载体。

步骤(1)中，偏铝酸钠溶液的浓度15～55gAl₂O₃/L，最好控制在20～35gAl₂O₃/L，可采用常规的配制方法制备。本发明优选的配制过程如下：将氢氧化铝和氢氧化钠混合配成溶液，浓度为300～400gAl₂O₃/L；然后用去离子水稀释至所需浓度。