[发明专利]烃处理催化剂的再生方法

说明书

技术领域

本发明涉及将用于处理烃的催化剂进行再生的方法，尤其是在炼油 和石化领域。

更具体地说，本专利申请所涉及的方法可用于将对烃进行加氢处理 和/或加氢转化的废催化剂进行再生，从而使其活性恢复到至少接近于新 鲜催化剂的令人满意的水平。

本发明还涉及由这一方法所得到的再生催化剂。

最后，本发明涉及特定的添加剂来增加这些催化剂活性的使用。

背景技术

在精炼厂和/或石化单位所进行的烃处理方法包括在氢气存在下进行 的若干处理方法，其用于修饰烃分子的结构和/或从烃组分中除去不需要 的化合物(具体诸如含硫化合物、含氮化合物或芳香化合物)。作为非 限制性的实例，所提及的处理方法可以是加氢裂化、重整或加氢方法， 以及诸如加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱芳或加氢脱金属等“加氢处理” 方法。

这些方法所涉及的特定催化剂包含基于一种或多种耐高温无机氧化 物(refractory inorganic oxides)的多孔载体，其上沉积有一种或多种具 有催化活性的金属，所述金属包括至少一种元素周期表中VIII族的金 属，通常与一种或多种VIB族的金属相结合。

在使用过程中，这些催化剂会逐渐失活，尤其是因为焦炭(即重 烃、残炭(carbon residues)和金属杂质的混合物)在其表面的沉积。

为经济和环保起见，在这些催化剂达到循环使用周期后对其进行再 利用的探索今后会日益增加。

为此而开发的“再生”方法在于对废催化剂进行处理以将其活性恢 复至足以重新使用的水平。

常规上通过燃烧焦炭来进行废催化剂的再生，即在含氧气体存在下 将催化剂加热至高温。这一过程可以原位进行(即关闭反应装置后直接 在该装置中进行)或异位进行(即将催化剂从反应装置中排出后进 行)。

然而在第一次再生后，这些催化剂所显示出的活性有时会明显低于 其新鲜状态下的初始活性。

为此，最近开发的“复原”方法将再生催化剂浸渍于有机添加剂以 使其活性恢复至尽可能接近新鲜催化剂的水平。

因此，专利申请WO 96/41848记载了加氢处理催化剂的活化方法， 该催化剂包含沉积于载体上的VIII族金属的氧化物和VI族金属的氧化 物。根据这一方法，先将催化剂与添加剂进行接触，所述的添加剂包含 至少2个羟基以及2至10个碳原子的化合物，或是该化合物形成的 (聚)醚，然后在一定条件下将所述催化剂进行干燥以使得至少50％的 添加剂保持在催化剂上。

这一方法可应用于希望增加活性的新鲜催化剂，或用于已事先经过 再生步骤的废催化剂。优选的添加剂为乙二醇、二甘醇和聚乙二醇。

专利申请EP 0882503记载了废催化剂的再生方法，该废催化剂包 含基于γ-氧化铝和无定形氧化铝的载体，所述的载体用一种或多种具有 催化活性的金属浸渍，在该方法中：

(1)将该废催化剂进行处理以除去碳基的沉积物；

(2)将处理后的载体在载液中用螯合剂进行润湿；

(3)润湿后的载体随后进入熟化阶段(ageing phase)；

(4)将载体进行干燥，以使载液蒸发；

(5)将干燥后的载体进行煅烧。

上面提到的螯合剂为乙二胺四乙酸(EDTA)及其衍生物，例如N- 羟基乙二胺四乙酸和乙二胺四乙酸二铵、三(2-氨基乙基)胺、三亚乙基四 胺、二亚乙基三胺五乙酸、环己二胺四乙酸、乙二醇双(β-氨基乙基醚)- N，N，N′，N′-四乙酸以及四亚乙基五胺。

专利申请WO 01/02092记载了用于将加有添加剂的废催化剂进行再 生和复原的方法，该方法包括以下步骤：在最高温度500℃下，通过将 催化剂与含氧气体接触使催化剂再生的步骤、然后通过将催化剂与有机 添加剂接触使催化剂复原的步骤，然后可选择性地将其在某温度下进行 干燥以使得至少50％的添加剂保持在催化剂上。

再生温度优选在350℃和425℃之间。这一方法中所使用的有机添 加剂可以是包含至少一个碳原子和一个氢原子的任何化合物。

然而，现有技术中所记载的方法显示出存在若干缺陷。特别是其通 常无法使回收的催化剂达到令人满意的活性水平。

发明内容