[发明专利]烃处理催化剂的再生方法

说明书

技术领域

本发明涉及将用于处理烃的催化剂进行再生的方法，尤其是在炼油和石化领域。 

更具体地说，本专利申请所涉及的方法可用于将对烃进行加氢处理和/或加氢转化的废催化剂进行再生，从而使其活性恢复到至少接近于新鲜催化剂的令人满意的水平。 

本发明还涉及由这一方法所得到的再生催化剂。 

最后，本发明涉及特定的添加剂来增加这些催化剂活性的使用。 

背景技术

在精炼厂和/或石化单位所进行的烃处理方法包括在氢气存在下进行的若干处理工艺，其用于修饰烃分子的结构和/或从烃组分中除去不需要的化合物(具体诸如含硫化合物、含氮化合物、芳香化合物或金属化合物)。作为非限制性的实例，所提及的处理工艺可以是加氢裂化、重整或加氢方法，以及诸如加氢脱硫、加氢脱氮、加氢脱芳或加氢脱金属等“加氢处理”方法。 

这些方法所涉及的特定催化剂包含基于一种或多种耐高温无机氧化物(refractory inorganic oxides)的多孔载体，其上沉积有一种或多种具有催化活性的金属，所述金属包括至少一种元素周期表中VIII族的金属，通常与一种或多种VIB族的金属相结合。 

在使用过程中，这些催化剂会逐渐失活，尤其是因为焦炭(即重烃、残炭(carbon residues)和金属杂质的混合物)在其表面的沉积。 

为经济和环保起见，在这些催化剂达到循环使用周期后对其进行再利用的探索今后会日益增加。 

为此而开发的“再生”方法在于对废催化剂进行处理以将其活性恢复至足以重新使用的水平。 

常规上通过燃烧焦炭来进行废催化剂的再生，即在含氧气体存在下 将催化剂加热至高温。这一过程可以原位进行(即关闭反应装置后直接在该装置中进行)或异位进行(即将催化剂从反应装置中排出后进行)。 

然而在第一次再生后，这些催化剂所显示出的活性有时会明显低于其新鲜状态下的初始活性。 

为此，最近开发的“复原”方法将再生催化剂浸渍于有机添加剂以使其活性恢复至尽可能接近新鲜催化剂的水平。 

因此，专利申请WO 96/41848记载了加氢处理催化剂的活化方法，该催化剂包含沉积于载体上的VIII族金属的氧化物和VI族金属的氧化物。根据这一方法，先将催化剂与添加剂进行接触，所述的添加剂包含至少2个羟基以及2至10个碳原子的化合物，或是该化合物形成的(聚)醚，然后在一定条件下将所述催化剂进行干燥以使得至少50％的添加剂保持在催化剂上。 

这一方法可应用于希望增加活性的新鲜催化剂，或用于已事先经过再生步骤的废催化剂。优选的添加剂为乙二醇、二甘醇和聚乙二醇。 

专利申请EP 0882503记载了废催化剂的再生方法，该废催化剂包含基于γ-氧化铝和无定形氧化铝的载体，所述的载体用一种或多种具有催化活性的金属浸渍，在该方法中： 

(1)将该废催化剂进行处理以除去碳基的沉积物； 

(2)将处理后的载体在载液中用螯合剂进行润湿； 

(3)润湿后的载体随后进入熟化阶段(ageing phase)； 

(4)将载体进行干燥，以使载液蒸发； 

(5)将干燥后的载体进行煅烧。 

上面提到的螯合剂为乙二胺四乙酸(EDTA)及其衍生物，例如N-羟基乙二胺四乙酸和乙二胺四乙酸二铵、三(2-氨基乙基)胺、三亚乙基四胺、二亚乙基三胺五乙酸、环己二胺四乙酸、乙二醇双(β-氨基乙基醚)-N，N，N′，N′-四乙酸以及四亚乙基五胺。 

专利申请WO 01/02092记载了用于将加有添加剂的废催化剂进行再生和复原的方法，该方法包括以下步骤：在最高温度500℃下，通过将 催化剂与含氧气体接触使催化剂再生的步骤、然后通过将催化剂与有机添加剂接触使催化剂复原的步骤，然后可选择性地将其在某温度下进行干燥以使得至少50％的添加剂保持在催化剂上。 

再生温度优选在350℃和425℃之间。这一方法中所使用的有机添加剂可以是包含至少一个碳原子和一个氢原子的任何化合物。 

然而，现有技术中所记载的方法显示出存在若干缺陷。 

特别是这些方法中所使用的一些添加剂显示出相对的毒性使其使用起来较为困难，尤其是工业规模的使用较为困难。 

作为申请人的公司还发现这些添加剂中的一些添加剂一旦在催化剂上进行沉积，随即导致释放出特别有毒和污染性的气体一氧化碳(CO)。 

发明内容