[发明专利]一种催化氧化处理废水的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于污水处理方面的催化氧化处理方法，尤其是用于处理难降解废水的催化氧化处理方法。

背景技术

长期以来，环境中难降解有机废水的处理一直是水处理技术中的难点，也是困扰世界各国环境界的重要难题。

近年来以催化氧化为代表的高级氧化技术处理难降解有机废水的研究取得了显著的进展。催化氧化的机理在于用催化剂与氧化剂结合，在反应中产生活性极强的自由基(如·OH)；再通过自由基与有机化合物之间的加合、取代、电子转移、断键等，使水体中的大分子难降解有机物氧化降解成易于生物降解的小分子物质，甚至直接降解成为CO₂和H₂O，接近完全矿化。

催化氧化法常用过氧化氢为氧化剂，二价铁离子(通常表示为Fe(II))为催化剂，其自由基产生的机理如下：

Fe²⁺+H₂O₂→Fe³⁺+·OH+OH^-

Fe³⁺+H₂O₂→Fe²⁺+HO₂·+H⁺

Fe²⁺+·OH→Fe³⁺+OH^-

Fe³⁺+HO₂·→Fe²⁺+O₂+H⁺

·OH+H₂O₂→H₂O+HO₂·

HO₂·→·O^-₂+H⁺

·O^-₂+H₂O₂→O₂+OH^-+·OH

由于催化氧化技术具有操作简单，反应快速等特点，因而得到了广泛的研究。但在实际应用中，由于大量三价铁离子(通常表示为Fe(III))在水中形成了氢氧化铁沉淀，从而影响了催化氧化的反应效果，为保证反应效果就需要投加大量的催化剂，而催化剂投加量的增多，会导致更多的沉淀生成。催化剂投加量和废渣产量过多使催化氧化技术的工业化应用受到了较大的限制，因而有必要改进催化氧化处理方法以减少催化剂的投加量和废渣的产生量，使催化氧化技术在工业上得到更广泛的应用。

目前，国内外的文献对于催化氧化处理工艺的报道主要集中在催化氧化技术与光、电等辅助手段联用方面，例如：

a.CN1724420A提出一种悬浮态光电催化氧化处理高盐采油废水的方法。

b.CN1328177C提出一种光电化学协同催化氧化反应的废水处理方法及装置。

发明内容

本发明的目的是提出一种新的催化氧化处理废水的方法，以减少催化氧化处理过程中催化剂的投加量和废渣的产生量，使催化氧化技术在工业上得到更为广泛的应用。

本发明提供的催化氧化处理废水的方法包括：使待处理的废水进入氧化反应器中，控制废水的pH值小于7，加入氧化剂、催化剂以及络合剂进行催化氧化反应，分离反应完毕后的废水和废渣。

具体说来，本发明方法可以包括以下步骤：使待处理的废水进入氧化反应器中，加入酸调节废水的pH值小于7，优选1-6，加入氧化剂、催化剂以及络合剂进行催化氧化反应，在反应完毕后的废水中加入碱调节pH值到大于7，优选6-9，使废水进入沉降池中进行絮凝沉降，沉降完毕后的废水排出后直接排放或进行下一步处理；而沉降下来的废渣排出后进行下一步处理。氧化反应器中废水的停留时间为20-60分钟；沉淀池中废水的停留时间为30-240分钟。

本发明中，氧化剂与废水中的有机物(COD)的质量浓度之比为2∶1-1∶20，优选1∶1-1∶10；氧化剂与还原剂的摩尔比为10∶1-1∶5，优选5∶1-1∶2；络合剂与还原剂的摩尔比1∶10-3∶1，优选1∶5-2∶1。

本发明中采用的氧化剂可以是双氧水、次氯酸盐、臭氧或过硫酸盐，优选双氧水。