[发明专利]一种稀土四钼酸铵的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种含有稀土硝酸盐的四钼酸铵的制备方法，应用于掺杂稀土氧化物钼合金的生产过程。

背景技术

掺杂稀土氧化物钼合金具有良好的高温强度，并显著提高再结晶温度，改善了钼的低温脆性和高温抗氧化性能，在冶金、电真空、航天等多个领域将是纯钼的替代产品。目前此类钼合金的生产方式为，在二氧化钼或钼粉中添加一定比例的稀土氧化物或硝酸盐水溶液，所生产的钼合金产品成分均匀性不好，使用性能不稳定。本发明的稀土四钼酸铵的制备方法，是在四钼酸铵酸沉结晶时，加入一定比例的稀土硝酸盐水溶液，可得到成分均匀的稀土四钼酸铵，用于钼合金生产使用性能良好。目前，未见有其它稀土四钼酸铵的制备方法。

发明内容

本发明的含有稀土硝酸盐的四钼酸铵的制备方法，是在四钼酸铵酸沉结晶时，加入一定比例的稀土硝酸盐水溶液，可得到成分均匀的稀土四钼酸铵，用于钼合金生产使用性能良好，可改善原二氧化钼或钼粉中添加方式的掺杂元素成分和性能一致性。此方法操作简便，并降低生产成本，可用于工业批量生产。

本发明的目的是通过以下技术方案实现的。

一种含有稀土硝酸盐的四钼酸铵的制备方法，其制备过程包括将四钼酸铵溶液加硝酸进行酸沉结晶，其特征在于将酸沉结晶过程得到的钼酸铵结晶放入到真空抽滤槽中，先用清水冲洗后，将稀土硝酸盐水溶液均匀喷淋到抽滤槽中的四钼酸铵结晶上，再进行甩干、烘干、混料，得到含有稀土硝酸盐的四钼酸铵。

本发明的一种含有稀土硝酸盐的四钼酸铵的制备方法，其特征在于喷淋到抽滤槽中的四钼酸铵结晶上的稀土硝酸盐水溶液的喷淋量，按四钼酸铵酸沉结晶中的钼金属量与稀土硝酸盐水溶液含稀土氧化物量比计，高于制备的稀土四钼酸铵中钼金属量与稀土氧化物理论量比值0.06％-0.6％。

本发明的一种含有稀土硝酸盐的四钼酸铵的制备方法，其特征在于所述的稀土硝酸盐水溶液稀土硝酸盐与水重量比＝1∶3。

本发明的一种含有稀土硝酸盐的四钼酸铵的制备方法，其特征在于所述的稀土硝酸盐为硝酸镧、硝酸铈、硝酸钇的一种或多种。

本发明的一种含有稀土硝酸盐的四钼酸铵的制备方法，在四钼酸铵酸沉结晶时，以喷淋方式加入硝酸镧、硝酸铈、硝酸钇的一种或两种稀土硝酸盐水溶液，得到稀土氧化物总量比例为0.1-1.0％(以钼金属量计)的稀土四钼酸铵，可改善后序加工钼粉、钼棒中稀土氧化物的分布均匀性，并提高效率，降低生产成本。用稀土四钼酸铵制得的钼粉中稀土氧化物含量均均，烧结钼棒金相组织较均匀，无明显块状晶粒，适合深加工钼丝需要。

具体实施方式

一种含有稀土硝酸盐的四钼酸铵的制备方法，将四钼酸铵溶液加硝酸进行酸沉结晶，酸沉结晶过程得到的四钼酸铵结晶放入到真空抽滤槽中，先用清水冲洗后，将稀土硝酸盐水溶液均匀喷淋到抽滤槽中的四钼酸铵结晶上，再进行甩干、烘干、混料，得到含有稀土硝酸盐的四钼酸铵。

每釜四钼酸铵酸沉结晶时，根据钼酸铵溶液的比重和加入酸沉釜的体积。可测算出酸沉后的钼金属量，依次计算所添加稀土氧化物的数量，由于钼酸铵酸沉后在真空抽滤时，所加稀土硝酸盐水溶液会引起一定损失，因此添加比例调整为0.16-1.6％，可达到比例0.1-1.0％的要求。

用含有稀土硝酸盐的四钼酸铵制得的钼粉中稀土氧化物含量均均，烧结钼棒金相组织较均匀，无明显块状晶粒，适合深加工钼丝需要。

实施例1

稀土硝酸盐水溶液的配制，硝酸镧化学纯，氧化镧含量≥37％，按硝酸镧∶纯水重量比＝1∶3，将4.76Kg硝酸镧加入到盛有纯水的喷淋壶中，充分搅拌，溶解均匀，可得到硝酸镧水溶液。

将一釜钼酸铵溶液，钼含量130g/L，体积1.7m³，加硝酸按通常工艺进行酸沉结晶，钼酸铵结晶放入到真空抽滤槽中，先用清水冲洗半分钟，然后用装有硝酸镧水溶液的喷淋壶将溶液均匀喷淋到抽滤槽中的钼酸铵中，再进行离心机甩干、微波炉烘干，最后混料30分钟，可得到一种掺有硝酸镧的稀土四钼酸铵。

实施例2

稀土硝酸盐水溶液的配制，硝酸铈化学纯，氧化铈含量≥39.5％，按硝酸铈∶纯水重量比＝1∶3，将4.46Kg硝酸铈加入到盛有纯水的喷淋壶中，充分搅拌，溶解均匀，可得到硝酸铈水溶液。

将一釜钼酸铵溶液，钼含量130g/L，体积1.7m³，加硝酸按通常工艺进行酸沉结晶，钼酸铵结晶放入到真空抽滤槽中，先用清水冲洗半分钟，然后用装有硝酸铈水溶液的喷淋壶将溶液均匀喷淋到抽滤槽中的钼酸铵中，再进行离心机甩干、微波炉烘干，最后混料30分钟，可得到一种掺有硝酸铈的稀土四钼酸铵。

实施例3