[发明专利]特窗酸的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及特窗酸(tetronic acid)的制备方法，特窗酸作为医药、农药等的精细化学中间体以及半导体抗蚀剂(resist)聚合物的中间体是有用的。

背景技术

传统上，作为特窗酸的制备方法，已知有下述方法：使4-叔丁氧基乙酰乙酸乙酯与盐酸水溶液反应，然后通过对盐酸水溶液进行蒸发干固来制备特窗酸(专利文献1，2)。然而，特窗酸是可溶于水的化合物，因此，如果反应时使用水，则必须进行浓缩干燥，才能以晶体的形式获得特窗酸。在该方法中，需要耗费非常多的能量用于浓缩大量的水，因而在工业规模方面很难说其是有益的方法。

此外，专利文献3中描述了下述方法：对4-氯乙酰乙酸酯进行氯化将其衍生为2，4-二氯乙酰乙酸，对2，4-二氯乙酰乙酸进行热处理得到3-氯特窗酸，再将所得3-氯特窗酸溶解在水中进行氢化反应，用旋转蒸发器进行蒸发干固，从而制备特窗酸。然而，与上述方法相似，该方法中也需要耗费非常多的能量用于浓缩大量的水，因而在工业规模方面很难说其是有益的方法。

另一方面，作为在反应中不使用水的方法，描述了下述方法：使4-卤代-3-烷氧基-2-丁烯羧酸低级烷基酯闭环得到特窗酸烷基酯，对所得特窗酸烷基酯进行酸水解，具体而言是在乙酸中使用氯化氢或溴化氢进行水解，在使乙酸蒸发而干固后，用二氯甲烷进行过滤提取(滤取)，从而得到特窗酸(专利文献4)。然而，该方法中也需要耗费非常多的能量用于使乙酸蒸发而干固，因而在工业规模方面很难说其是有益的方法。此外，还存在大量使用对环境影响巨大的二氯甲烷的问题。

而且，专利文献5中描述了下述方法：将6-羟甲基-2，2-二甲基-1，3-二噁英-4-酮在甲苯溶剂中回流，使溶剂蒸发而干固后，用乙酸乙酯进行重结晶，从而得到特窗酸。然而，该方法中不但需要耗费非常多的能量用于使溶剂蒸发而干固，而且作为其原料6-羟甲基-2，2-二甲基-1，3-二噁英-4-酮的合成还需要许多工序，因而在工业规模方面很难说其是有益的方法。

专利文献1特开昭58-971号公报

专利文献2特开昭58-972号公报

专利文献3特开昭60-184073号公报

专利文献4特开平3-52881号公报

专利文献5Chem.Pharm.Bull.，1990年，第99～102页

发明内容

发明所要解决的问题

因此，本发明的目的在于，提供工业上有效地制备特窗酸的方法，特窗酸作为医药、农药等的精细化学中间体以及半导体抗蚀剂聚合物的中间体是有用的。

解决问题的方法

本发明人等为解决上述问题进行了深入研究的结果发现：通过采用在不存在水的条件下，使用有机溶剂和酸使4-羟基或4-烷氧基乙酰乙酸或它们的酯闭环来获得特窗酸的方法，无需为了获得特窗酸晶体而浓缩干燥水，不需要用于浓缩大量的水的能量，这对于工业规模方面的实施制备而言，是非常有益的方法。正是基于这样的认识，并进一步进行深入研究而完成了本发明。

即，本发明提供一种特窗酸的制备方法，其中，在由下述式(1)所示的4-羟基或4-烷氧基乙酰乙酸或它们的酯来获得下述式(2)所示的特窗酸的反应中，在不存在水的条件下，使用有机溶剂和酸来进行反应。

(化学式1)

(式中，R¹和R²表示氢原子或烷基)

(化学式2)

在上述特窗酸的制备方法中，优选具有晶析步骤：在反应后使用不良溶剂对所得特窗酸进行晶析；优选在反应后、晶析步骤前具有减少体系内的有机溶剂量的步骤。

此外，优选使用乙酸作为有机溶剂，使用氯化氢气体作为酸。

作为式(1)所示的4-羟基或4-烷氧基乙酰乙酸或它们的酯，优选4-叔丁氧基乙酰乙酸乙酯。

发明效果

在本发明的特窗酸制备方法中，在不存在水的条件下，使用有机溶剂和酸由4-羟基或4-烷氧基乙酰乙酸或它们的酯来制备特窗酸，因此，无需为了获得特窗酸晶体而浓缩干燥水，不需要用于浓缩大量的水的能量。因而，这对于工业规模方面的实施制备而言，是非常有益的方法。