[发明专利]氟化化合物的制备方法

说明书

技术领域

本发明的主题是氟化化合物即氟化化合物2，3，3，3-四氟-1-丙烯的制备方法。

背景技术

氢氟烃(HFC)且特别是氢氟烯烃(例如2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf))是因其用作如下物质的用途的性质而已知的化合物：制冷剂和传热流体、灭火剂、推进剂、起泡剂、发泡剂、气态电介质、聚合介质或单体、载体流体、研磨剂、干燥剂和用于发电装置的流体。与对臭氧层具有潜在危险的CFC和HCFC不同，HFO不含氯且从而不为臭氧层带来问题。

已经知晓1234yf的若干种制造方法。

WO2008/002499描述了通过1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-345eb)的热解制造2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)和1，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234ze)的混合物的方法。

WO2008/002500描述了通过1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)在脱氟化氢催化剂上的催化转化制造2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)和1，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234ze)的混合物的方法。

因而，上述这两篇专利申请的目的在于制造包含产物HFO-1234ze的混合物，其中，产物HFO-1234ze占主要部分。

WO2007/056194描述了通过用氢氧化钾(通常为至多50重量％的KOH水溶液)对HFC-245eb进行脱氟化氢或者通过HFC-245eb在催化剂(尤其是基于镍、碳或它们的组合的催化剂)的存在下、在气相中的脱氟化氢来制备HFO-1234yf。

Knunyants等的文献Journal of the USSR Academy of Sciences，ChemistryDepartment，“Reactions of Fluoroolefins”，report 13，“Catalytic Hydrogenation ofPerfluoroolefins”，1960中清楚地描述了氟化化合物的各种化学反应。该文献描述了HFP在基于负载在氧化铝上的钯的催化剂上的基本定量氢化，温度变化为20℃～50℃并然后保持为该值。该文献描述了使1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)通过KOH在二丁醚中的悬浮液而进行脱氟化氢以产生1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(HFO-1225ye)，产率仅为60％。该文献描述了1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(HFO-1225ye)在由负载在氧化铝上的钯形成的催化剂上的氢化以产生1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)。在该氢化期间，还发生氢解反应，产生大量的1，1，1，2-四氟丙烷。该文献描述了通过使1，1，1，2，3-五氟丙烷(HFC-245eb)进入KOH粉末在二丁醚中的悬浮液而进行脱氟化氢以产生2，3，3，3-四氟-1-丙烯(HFO-1234yf)，产率仅为70％。尽管指出可以将这些反应组合以合成包含可变量的氟的各种乙烯衍生物、丙烯衍生物和异丁烯衍生物，但对这些反应的描述也是彼此独立的。

文献US-P-5396000描述了通过如下方法制备1，1，1，2，3-五氟丙烷：对1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)进行催化脱氟化氢以产生1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(HFO-1225ye)，随后进行氢化以产生所需化合物。在气相中进行HFC-236ea的脱卤化氢以产生HFO-1225ye，在一个实施例中将该反应产物直接输送至下一反应器中，在该下一反应器中，将化合物HFO-1225ye进行氢化以产生化合物HFC-245eb。在该文献中还指出，可通过六氟丙烯(HFP)的氢化得到化合物HFC-236ea。

文献US-P-5679875描述了通过如下方法制备1，1，1，2，3-五氟丙烷：对1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFD-236ea)进行催化脱氟化氢以产生1，2，3，3，3-五氟-1-丙烯(HFO-1225ye)，随后进行氢化以产生所需化合物。所述反应在气相中进行。在该文献中还指出，可通过六氟丙烯(HFP)的氢化得到化合物HFC-236ea。

文献WO2008/030440描述了通过如下方法由HFO-1225ye制备HFO-1234yf：在催化剂的存在下使HFO-1225ye与氢气反应以产生HFC-245eb，然后在相转移催化剂和非水且非醇类溶剂的存在下使该HFC-245eb与碱性水溶液反应。