[发明专利]以粗碲为原料制备二氧化碲的方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种以粗碲为原料制备二氧化碲的方法，属于金属冶金提纯领域。

背景技术

粗碲是指纯度为＜3N含杂质碲产品，即产品纯度介于＞50％＜99.9％之间，杂质总量为0.01～10.00％，包括大量采用湿法冶金或火法冶金方法，从含矿石中生产出的海绵碲或金属碲，以及高纯碲产品使用过程中产生的边角料，4N碲真空蒸馏脚料和低于4N的电沉积碲。

以纯度为＜3N的粗碲为原料制备二氧化碲的方法已有报道。宋玉林，董贞俭编著.稀有金属化学.辽宁大学出版社，1991年沈阳，208～228页；周令智，陈少春编著.稀散金属提取冶金.冶金工业出版社，2008年北京，131～136页，382～383页。

制备二氧化碲的步骤：

1、粗碲加硝酸氧化成TeO₂，化学反应式为：

3Te+4HNO₃→3TeO₂+4NO+2H₂O

反应生成的TeO₂多数以固相析出，仅有3％左右溶于硝酸残液中，反应过程中大量产生NO、NO₂等有毒有害气体。

2、从反应残液中用中和法回收少量的溶解TeO₂，化学反应式为：

TeO₂+2NaOH→Na₂TeO₃+2H₂O

Na₂TeO₃+H₂SO₄→TeO₂↓+Na₂SO₄+H₂O

向含TeO₂的残液中，加NaOH形成亚碲酸钠碱液，再加硫酸中和析出TeO₂。

3、将上述两部分的TeO₂合并，用纯水洗涤后烘干即成二氧化碲产品。

上述已有技术的优点是：由粗碲制备二氧化碲的工艺过程简短，产品质量较好，碲损失少，不足的是因硝酸氧化粗碲的过程产生大量的NO、NO₂等有毒有害气体，造成严重的环境污染和人体伤害，尤其大批量生产时更为严重。

发明内容

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种以粗碲为原料制备二氧化碲的方法，其特点是采用双氧水作为氧化剂对粗碲进行氧化，用盐酸作还原剂，使氧化成Te⁶⁺还原成Te⁴⁺，最后用碱中和出二氧化碲，此过程中不产生有毒有害气体。

本发明目的由以下技术措施实现，其中所用原料份数除特殊说明外，均为重量份数。

以粗碲为原料制备二氧化碲的方法包括以下步骤：

1、双氧水氧化

将浓度≥30％的双氧水加入反应釜中，加入自来水配成浓度为12～15％的双氧水溶液，按液比固＝2.5～4加入粗碲，粗碲粉碎成平均粒径为～74μm的细粉，碲含量≥50％，搅拌均匀，加热至沸点，反应1.5～2.5h后过滤，碲以H₆TeO₆的原碲酸形式进入滤液，化学反应式为

Te+3H₂O₂→H₆TeO₆

2、盐酸还原

将上述原碲酸溶液中加入浓度为36％的浓盐酸，数量为碲粉重量的2.5～3倍，加热至沸点反应1.5～2.5h，继续加热蒸发，使溶液浓缩至原体积的3/4～1/2；其化学反应式为：

H₆TeO₆+6HCl→TeCl₄+6H₂O+Cl₂

Cl₂+H₂O→HClO+HCl

经盐酸还原后，碲由原碲酸的Te⁶⁺变成Te⁴⁺，反应中产生的氯气与水作用生成次氯酸和盐酸进入溶液，仅有部分气逸出，加强抽风和防护。

3、碱中和生成二氧化碲

将浓度为15～25％NaOH溶液加入到TeCl₄的酸性溶液中中和，调节pH值至5～7，大量的二氧化碲析出，经过滤后，用温度为60～80℃的净水清洗干净，烘干，即成二氧化碲产品，其化学反应式为：