[发明专利]制备烯烃聚合物的方法

说明书

技术领域

[0001]

本发明涉及一种制备烯烃聚合物的方法。

背景技术

[0002]

迄今，在使用气相聚合反应在氢气存在下制备烯烃聚合物的方法中，已经知道控制气相聚合反应器内氢浓度的方法，其包括通过取出气相聚合反应器内的一部分含氢气体降低气相聚合反应器内的氢浓度，然后将取出的气体中的氢加入到烯烃中以加氢处理气体，并随后将加氢处理的气体再次进料到聚合反应器中。(参见例如专利文献1。)

此外，在氢气存在下制备烯烃聚合物的方法中，已经知道通过向反应器中加入氢化催化剂来降低氢浓度而控制制备的烯烃聚合物分子量分布等的方法反应器。(参见例如专利文献2。)

[专利文献1]JP-A-10-204123

[专利文献2]JP-A-8-151408

发明内容

[0003]

但是，在上述专利文献1中公开的控制氢浓度的方法中，必须独立地提供一个反应层以便使用氢化催化剂，并且存在反应层或循环气体管道阻塞或催化剂性能发生劣化的问题。

此外，当氢化催化剂用于上述专利文献2中公开的气相聚合时，存在氢浓度不能根据气相反应器中氢化催化剂加入的位置充分降低的问题。

鉴于目前这种现状，本发明的目的在于提供一种制备烯烃聚合物的方法，其可以通过有效降低在氢气存在下使用气相反应器聚合烯烃中的氢浓度，来制备具有较高分子量的烯烃聚合物。

[0004]

在制备烯烃聚合物的方法中，包括使用气相反应器和在氢气存在下使用烯烃聚合催化剂聚合烯烃，本发明人们致力于研究气相反应器中氢化催化剂应该加入的位置。结果，现已发现通过向气相反应器中的床部分加入氢化催化剂，可以有效降低氢浓度，以及甚至在氢气存在下也可以制备具有较高分子量的烯烃聚合物，并已完成本发明。

[0005]

也即，本发明涉及一种制备烯烃聚合物的方法，包括以下步骤：

使用气相反应器；

在氢气存在下使用烯烃聚合催化剂聚合烯烃；和

向气相反应器中的床部分加入氢化催化剂。

本发明的优点

[0006]

通过本发明的制备烯烃聚合物的方法，甚至可以在氢气存在下制备具有较高分子量的烯烃聚合物。

具体实施方式

[0007]

以下，更加详细地解释本发明。

本发明的制备烯烃聚合物的方法的特征在于具有以下步骤：在制备烯烃聚合物的方法中向气相反应器中的床部分加入氢化催化剂，所述方法包括使用气相反应器和在氢气存在下使用烯烃聚合催化剂聚合烯烃。

[0008]

加入用于本发明的氢化催化剂的床部分表示气相反应器中聚合粉末的松密度不小于0.10g/cc的粉末富集部分。在本发明中，氢化催化剂优选加入到聚合粉末松密度不小于0.13g/cc和不大于0.70g/cc的床部分，和氢化催化剂更优选加入到聚合粉末松密度不小于0.16g/cc和不大于0.50g/cc的床部分。

[0009]

[氢化催化剂]

本发明中使用的氢化催化剂为具有选择性氢化烯属不饱和双键的能力的催化剂，并且气相反应器中存在的氢气与例如丙烯、乙烯等的烯烃反应，并以丙烷或乙烷的形式去除。作为氢化催化剂，公开引用已知的氢化催化剂。例如引用含有钛、铂、钯、钯-铬、镍或钌的化合物，和具体引用(a)上述金属，(b)上述金属的氧化物，(c)上述金属的卤化物，(d)其中上述(a)、(b)、(c)等负载在例如二氧化硅或氧化铝等的多孔载体上的化合物。

[0010]

含镍化合物包括例如双(1，5-环辛二烯)镍、双(环戊二烯基)镍、四(二乙基苯基亚膦酸)镍、四(甲基二苯基膦)镍、四(三氟膦)镍等。

[0011]

含钛化合物包括具有至少一种选自以下的基团作为配体的茂钛化合物：环戊二烯基、茚基、芴基及其衍生物，和具有至少一种选自以下的基团作为配体的非茂钛化合物：二烷基氨基、烷氧基、苯氧基、芳氧基、硫代烷氧基、硫代芳氧基、烷基氨基、芳基氨基、烷基膦基、芳基膦基、由下述通式[1]表示的基团、由下述通式[2]表示的基团及其衍生物。

[0012]

R¹₃P＝N-    [1]

式中，R¹表示氢原子、卤素原子、烃基、卤代烃基、烃氧基、甲硅烷基或氨基，三个R¹彼此可以相同或不同并且它们的两个或多个可以键合在一起或者可以成环。