[发明专利]1,2,3,3,3-五氟丙烯的制备方法

说明书

技术领域

本发明涉及一种1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)的制备方法，尤其涉 及一种以氢气和六氟丙烯(HFP)为原料，先在加氢催化剂存在下加氢，再在脱 氟化氢催化剂作用下脱氟化氢得到1，2，3，3，3-五氟丙烯的制备方法。

背景技术

1，2，3，3，3-五氟丙烯(HFO-1225ye)，具有较低的温室效应潜值(GWP)和 零臭氧损耗潜值(ODP)，被认为是最有潜力替代1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a) 的第三代ODS替代品，广泛用作制冷剂、发泡剂、气溶胶喷射剂、溶剂等。

世界专利WO2007019354A公开了一种脱氟化氢合成HFO-1225ye的方法。该 方法以1，1，1-三氟-2，3，3-三氯丙烯(CFC-1213xa)为原料，进行三步反应：第 一步，在催化剂的存在下，CFC-1213xa与HF反应得到收率约30％的1，2-二氯 六氟丙烷(CFC-216ba)；第二步，在催化剂作用下，CFC-216ba与氢气反应得到 1，1，1，2，3，3-六氟丙烷(HFC-236ea)；第三步，在催化剂作用下，HFC-236ea发 生脱氟化氢反应，得到HFO-1225ye，以起始原料CFC-1213xa为基准，HFO-1225ye 的单程总收率不超过30％。但该合成方法存在原料CFC-1213xa不易获得、单程 总收率低的问题。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服背景技术中存在的不足，提供一种原料 易得，单程总收率较高的1，2，3，3，3-五氟丙烯的制备方法。

为了实现本发明的目的，本发明以六氟丙烯(HFP)为原料，采用气相催化 制备HFO-1225ye，发生的主要反应如下：

CF₃CF＝CF₂+H₂→CF₃CHFCHF₂    (1)

HFP            HFC-236ea

CF₃CHFCHF₂→CF₃CF＝CHF+HF    (2)

            HFO-1225ye(为Z-HFO-1225ye与E-HFO-1225ye的混合物)

本发明采用两个反应器，第一反应器主要进行H₂氢化HFP的反应，在合适 的反应条件下，HFP的转化率可达到100％，主要发生反应(1)，产物为HFC-236ea； 第二反应器主要进行HFC-236ea脱HF反应，发生反应(2)，反应产物为 HFO-1225ye。

本发明提供一种1，2，3，3，3-五氟丙烯的制备方法，包括以下步骤：

a.氢气和六氟丙烯进入第一反应器，在加氢催化剂的存在下进行反应，反 应条件为：反应压力0.1MPa～1.0MPa、氢气与六氟丙烯的摩尔比1～5、六氟丙 烯空速120h^-1～1800h^-1、反应温度0℃～200℃，产物流中包括反应生成的 1，1，1，2，3，3-六氟丙烷以及未反应的氢气和六氟丙烯，其中加氢催化剂为钯炭 催化剂，钯负载量为0.5％～5％；

b.步骤a的产物流进第一蒸馏塔进行分离，塔釜组分为1，1，1，2，3，3-六氟 丙烷，塔顶组分为H₂和六氟丙烯，塔顶组分返回至第一反应器；

c.氮气和步骤b得到的塔釜组分1，1，1，2，3，3-六氟丙烷进入第二反应器， 1，1，1，2，3，3-六氟丙烷在脱氟化氢催化剂的存在下进行脱氟化氢反应，反应条 件为：反应压力0.1MPa～1.0MPa、1，1，1，2，3，3-六氟丙烷的空速30h^-1～300h^-1、 反应温度250℃～380℃，产物流中包括生成的氟化氢、1，2，3，3，3-五氟丙烯、 未反应的1，1，1，2，3，3-六氟丙烷以及氮气，其中脱氟化氢催化剂的质量百分组 成为Cr³⁺：50％～80％；Al³⁺：5％～30％；Zn²⁺：1％～10％；Ni³⁺：1％～10％；