[发明专利]油状表面粘附性室温固化型有机基聚硅氧烷组合物和密封剂

说明书

技术领域

本发明涉及耐化学性优良(特别是耐发动机油)且能得到油状表面 粘附性能优良的固化产品的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物，和尤 其是涉及油状表面粘附性室温固化型有机基聚硅氧烷组合物，其固化 产品在具有被机油、切削油、气轮油、发动机油、齿轮油或类似物污 染的粘合剂界面的被粘物上，显示出良好的粘合强度和内聚破坏，因 此可用作机动车FIPG材料。本发明还涉及由有机基聚硅氧烷组合物的 固化产物组成的密封剂。

背景技术

为了在机动车发动机的周围密封，迄今为止，使用由软木、有机 橡胶、石棉或类似物形成的耐油的垫圈和包装元件。然而，这些元件 的缺点是，其设备(inventory)控制和操作工艺麻烦，且密封性能不可 靠。鉴于此，对于这一用途来说，开始采用使用室温固化型硅橡胶组 合物的固化产物的FIPG(原地形成的垫圈)体系，于是在可操作性、气 密密封性能和耐热性方面获得了高的评价。

然而，已知的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物的缺点是其固化 产物对油状表面的粘附性不足。例如，在形成或穿孔发动机机体、油 盘或类似物的时刻，必然会发生机油、切削油、气轮油或类似物的沉 积。另外，在室温固化型有机基聚硅氧烷组合物施加到发动机机体上 之后和在它完全固化之前，发动机油或类似物可倾倒在发动机机体内。 除此以外，在变速箱(ATF(机动车变速箱)、CVT(连续可变的变速箱)) 情况下，在组装试验之后，被粘物表面可被油污染。因此，由于在室 温固化型有机基聚硅氧烷组合物和发动机机体之间的粘合界面处存在 油状物质，因此充当密封元件的固化产物可能在粘附性方面具有缺陷。 尽管可通过彻底清洁粘合界面，在一定程度上解决这一问题，但清洁 步骤显著耗时，因此使得难以用与以前相同的方式进行发动机组装工 艺。

另一方面，在JP-A5-98160和JP-A8-176445中提出了对油状表面 的粘附性稍微改进的室温固化型有机基聚硅氧烷组合物的实例。然而， 在前一提出方案中，难以获得良好的油状表面粘附性能，特别是良好 的内聚破坏，除非吸油的碳粉大量地用作填料；除此以外，这一组合 物的粘度和触变性如此高，以致于难以获得所需的产品、另外，高的 吸油碳粉负载导致容易吸收发动机油或类似物到固化产物内，结果在 吸收发动机油之后，可证明硬度明显下降。而且，吸油碳粉将随着时 间流逝吸收硅油，引起油状表面粘附性能随时间降低。在后一提出方 案中，亚氨基氧基硅烷用作交联剂。使用这一固化剂导致固化类型限 于除肟(deoxime)型，这意味着通用目的性能差。另外，与JP-A5-98160 的情况相比，甚至在采用这一固化剂的情况下，难以获得充足的油状 表面粘附性能，尤其是令人满意的内聚破坏。

发明内容

在考虑上述的情况下做出本发明。因此，本发明的目的是提供室 温固化型有机基聚硅氧烷组合物，它能得到耐化学性(尤其是耐发动机 油)优良和对油状表面粘附性优良的固化产物，以及由该组合物的固化 产物组成的密封剂。

为了实现上述目的，发明人进行了深入和广泛的研究。其研究结 果是，他们发现了其中将下述通式(1)-(4)表示的至少一种有机基聚 硅氧烷用作基油和将特定的重质碳酸钙和特定的吸油碳粉一起用作填 料的组合物可固化成显示出对油状表面的粘附性能(特别是，内聚破坏 系数)充足的固化产物。此外，发现当将在其分子内具有一个异氰酸酯 基的有机化合物加入到组合物中时，可防止固化产物的油状表面粘附 性能随着时间流逝下降，和它的耐化学性(尤其是，耐发动机油性)可 急剧提高。基于这些发现，完成了本发明。

根据本发明，提供油状表面粘附性室温固化型有机基聚硅氧烷组 合物，它包括：

(A)100重量份至少一种选自用下述通式(1)-(4)表示的有机基 聚硅氧烷：

其中R是甲基或乙基，R¹是1-10个碳原子的未取代或取代的单 价烃基，X是至少10的整数，Y是氧原子或1-5个碳原子的亚烷基， 和数值N各自独立地为0或1的整数，

其中R、R¹、X、Y和N与以上定义相同，和Z是2-5个碳原子的 链烯基，

其中R、R¹、X、Y和N与以上相同，d是整数1-10，和R²是用下 述通式表示的含可水解基团的支化基团，