[发明专利]一种由三氟乙烷氯化混合物制备三氟乙酰氯的方法

说明书

技术领域

本发明涉及化合物的制备方法，尤其涉及一种由三氟乙烷氯化混合物制备 三氟乙酰氯的方法。

背景技术

三氟乙酰氯中的酰氯基可以很容易地与胺类和醇类物质发生反应，分别生 成酰胺类和酯类化合物，是合成农药和医药的一种重要原料。

已公开了几种可以用来制备三氟乙酰氯的方法。文献(Haszeldine R.N.， Nyman F.，“Oxidation of polyhalogeno-compounds.Part II.Photolysis and photochemical oxidation of some chlorofluoroethanes”，J.Chem.Soc.，1959， 387-396)介绍了分别通过氧化三氟二氯乙烷和三氟一氯乙烷制备三氟乙酰氯， 他们对原料的纯度要求很高，工业生产成本高。US3883407，描述了通过紫外灯 辐射气相氧化含水量少于0.1％的三氟二氯乙烷制备三氟乙酰氯，此反应需要在 一定的温度和压力下才能进行，并且认为此反应不适合于在液相中进行，由于 副反应生成的氢氟酸会腐蚀紫外灯管。US5241113，描述了通过利用活性碳催化 氧化三氟二氯乙烷来制备三氟乙酰氯，较高的反应温度引起部分原料中的碳- 碳键断裂，选择性差。US5041647，描述了通过氧化三氟二氯乙烷来制备三氟乙 酰氯，但必须使用水作催化剂，为防止反应器内局部过热对搅拌的要求也相当 苛刻，由于水的存在生成三氟乙酰氯的同时会伴随三氟乙酸(TFAA)的生成， 三氟乙酰氯、TFAA和水三者之间的分离也存在困难。US5259938，描述了分别 通过液相氧化三氟二氯乙烷和三氟一氯乙烷制备三氟乙酰氯，通过过滤掉光源 中波长小于280nm的部分，提高了反应的选择性，同时可避免玻璃反应器的腐 蚀问题，反应原料必须是纯的三氟二氯乙烷或三氟一氯乙烷，没有涉及混合物 的氧化技术。US5296640，描述了通过在超临界状态下氧化HCFC-123制备三氟 乙酰氯，反应中有副产氢氟酸和TFAA产生，加上超临界状态下的高温高压对 反应器要求苛刻，工业上较难实现。US5545298，描述了通过气相氧化三氟二氯 乙烷制备三氟乙酰氯，较高的反应温度会使生成的三氟乙酰氯部分分解。本发 明采用三氟乙烷氯化混合物制备三氟乙酰氯的方法，与现有制备方法以纯的三 氟一氯乙烷或三氟二氯乙烷来制备三氟乙酰氯比较，三氟乙烷氯化混合物不用 分离就可直接制备三氟乙酰氯，工艺先进合理，简化了合成路线，缩短了时间， 大大提高了生产效率，且减少设备投资和能源消耗。

发明内容

本发明的目的是克服现有技术的不足，提供一种由三氟乙烷氯化混合物制 备三氟乙酰氯的方法。

由三氟乙烷氯化混合物制备三氟乙酰氯的方法包括如下步骤：

1)在反应器中加入三氟乙烷氯化混合物，搅拌下连续通入氧气和氯气，通 过汞灯辐射在反应器内物料的泡点温度或泡点温度以上进行光化学氧化反应， 反应物以气相形式从反应器上部连续排出，反应器内液位通过连续补加三氟乙 烷氯化混合物保持恒定；连续排出的反应物包括反应时汽化的三氟乙烷氯化混 合物、产品三氟乙酰氯、副产氯化氢、过量的氧气及未反应的氯气；

2)反应时汽化的三氟乙烷氯化混合物通过冷凝分离塔冷凝回流到反应器内 继续参与反应，产品三氟乙酰氯从冷凝分离塔顶部排出，经压缩冷凝后收集， 副产氯化氢通过水洗吸收，未反应的氯气通过碱洗吸收。

所述的三氟乙烷氯化混合物中各组分所占原料总量的质量百分比为：三氟 一氯乙烷1～90，三氟二氯乙烷1～90，三氟三氯乙烷1～90。所述的光化学氧 化反应压为0.02MPa～0.50MPa。所述的光化学氧化反应温度为5～60℃，优选 为10～35℃。所述的反应器三氟乙烷氯化混合物加入量的上限为反应器容积的 95％，反应器三氟乙烷氯化混合物加入量的下限为汞灯能完全浸入三氟乙烷氯化 混合物。所述的氧气流量：三氟乙烷氯化混合物体积＝8ml/min·l～800ml/min·l； 氯气流量：三氟乙烷氯化混合物体积＝0ml/min·l～100ml/min·l；汞灯功率：三氟乙 烷氯化混合物体积＝5w～500w/l。